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酸化還元両過程の制御を基盤とした触媒的ラジカル反応の開発

基于氧化还原和氧化还原过程控制的催化自由基反应的发展

基本信息

批准号：
20K06954
负责人：
宮部豪人
金额：
$ 2.83万
依托单位：
Hyogo Medical University (2022)Hyogo University of Health Sciences (2020-2021)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20K06954/
关键词：
有機化学合成反応ラジカル光触媒酸化有機合成化学

项目摘要

機合成反応にラジカルを活用する研究は、アニオンやカチオンを用いる伝統的な有機合成反応の研究と比べて、進展が遅れており、さらに、ラジカル発生に過剰の試薬を必要とするので、環境への負荷も大きい。従来のラジカル発生法は、還元的方法と酸化的方法に二分でき、いずれも過剰の試薬を用いる場合が多い。研究代表者らは、酸化剤としても還元剤としても働く光触媒に着目し、酸化的ラジカルプロセスと還元的ラジカルプロセスを同一反応系内で融合させたラジカル反応の触媒化研究に取り組んでいる。一般に、酸化的にラジカル種を発生させるには、酢酸マンガン(III)や硝酸セリウム(IV)アンモニウムなどの有毒な酸化剤を化学量論量以上用いることが多い。研究代表者らは、有機光触媒としてRhodamine類を用いたシンナムアルデヒド類の酸化的ラジカル反応の研究を行ってきた。その成果として、シンナムアルデヒド類のアルケン部とホルミル基を部位選択的に酸化することに成功している。昨年度までは、主に、共役ケトン類のアルケン部の触媒的酸化反応を検討し、本酸化反応を様々な共役ケトン類のアルケン部の酸化に適用してきた。本反応において、共酸化剤CCl3Brは、光触媒サイクル回転のための酸化剤としてだけでなく、ラジカル中間体をブロモ化する試薬としても作用することを見いだし、ブロモ化が、本酸化反応の重要な反応経路であることを明らかにした。今年度は、NHC触媒とEosin Y光触媒の協働作用に基づくα,β－不飽和アルデヒド類の酸化的エステル化を研究し、酸化的ラジカル反応の研究を深めた。

The research and development of organic synthesis reaction in the field of organic synthesis reaction, organic synthesis reaction, organic synthesis In the past, there were many cases in which the method of production, reduction and acidification were divided into two parts, namely, the middle part and the middle part. The research representatives are interested in the research of photocatalysts, acidifying agents, reducing agents and catalytic agents in the same reaction system. In general, the production of acid and acid is mainly composed of acid (III) and nitric acid (IV). The representative of the research conducted research on the acidification of organic photocatalyst and Rhodamine. The results of this study were as follows: 1. The results of this study were as follows: 1. The results of this study were as follows: The acidizing reaction of catalyst in the active and active parts of the catalyst in the past year is discussed. The acidizing reaction of catalyst in the active part of the catalyst is applicable to the acidizing reaction of catalyst in the active part of the catalyst. The reaction medium, co-acidification agent CCl3Br, photocatalyst, reaction medium, reaction This year, NHC catalyst and Eosin Y photocatalyst coordination effect on the basic α,β-unsaturated hydrocarbon type of acidification of the research, acidification of the research

项目成果

期刊论文数量（7）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

塩化鉄を用いた [3.1.0]ビシクロラクタムの合成

使用氯化铁合成[3.1.0]双环内酰胺

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
○井元勇希;吉岡英斗;吉川知宏;池田朋子;山崎一朗;田中涼介;高橋弘季;林尚毅;宮部豪人
通讯作者：
宮部豪人

Oxidation of α,β-Unsaturated Ketones by Organophotocatalysis Using Rhodamine 6G under Visible Light Irradiation: Insight into the Reaction Mechanism

可见光照射下罗丹明 6G 有机光催化氧化 α,β-不饱和酮：洞察反应机理

DOI：
10.1055/a-1652-3370
发表时间：
2022
期刊：
Synthesis
影响因子：
0
作者：
Eito Yoshioka;Hiroki Takahashi;Hikari Wanibe;Yukina Hontani;Kouki Hatsuse;Remi Shimizu;Akira Kawashima;Shigeru Kohtani;Hideto Miyabe
通讯作者：
Hideto Miyabe

NHC触媒とエオシンY、ヘキサクロロエタンを組み合わせたアルデヒドとメタノールの脱水素型クロスカップリング反応

使用 NHC 催化剂、曙红 Y 和六氯乙烷进行醛和甲醇的脱氢交叉偶联反应

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
○吉岡英斗1;髙橋弘季;久保あかね;大野美貴;渡部楓佳;塩野梨乃;宮崎佑喜;宮部豪人
通讯作者：
宮部豪人

N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Cross Dehydrogenative Coupling of Aldehydes with Methanol: Combined Use of Eosin Y and Hexachloroethane

N-杂环卡宾催化醛与甲醇的交叉脱氢偶联：曙红 Y 和六氯乙烷的联合使用

DOI：
10.1055/a-1918-4406
发表时间：
2022
期刊：
Synthesis
影响因子：
0
作者：
Miyabe Hideto;Yoshioka Eito;Takahashi Hiroki;Kubo Akane;Ohno Miki;Watanabe Fuuka;Shiono Rino;Miyazaki Yuuki
通讯作者：
Miyazaki Yuuki

可視光照射下におけるローダミン6G を使用したα,β-不飽和ケトンの酸化とその反応機構の詳細

可见光照射下罗丹明6G氧化α,β-不饱和酮及反应机理详解

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kogen Hiroshi;Kobayashi Kenichi;○吉岡英斗，髙橋弘季，鰐部日夏李，本谷有稀奈，初瀬康希，清水伶美，川島祥，甲谷繁，宮部豪人
通讯作者：
○吉岡英斗，髙橋弘季，鰐部日夏李，本谷有稀奈，初瀬康希，清水伶美，川島祥，甲谷繁，宮部豪人