金属フルオリドを用いた含フッ素官能基化反応の創出

使用金属氟化物产生含氟官能化反应

• 批准号: 19J10485
• 负责人: 石田 尚義
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2019
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2019-04-25 至 2021-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19J10485/
• 关键词: テトラフルオロエチレン; 銅錯体; フッ素化学; ペンタフルオロエチルケトン

有機化合物にフッ素原子を導入することで物性が大きく変化することから、医農薬品にはフッ素原子を有するものが多く存在する。そのため、含フッ素官能基の導入方法の開発は、新規医農薬品の開発において重要な手段の一つである。しかし多くのフルオロアルキル鎖の導入反応は高価な試薬を用いる必要があった。本研究では、金属種と工業的に生産されているフルオロアルケンを用いて有機骨格にフルオロアルキル基を導入する反応の開発を目標としている。申請者はこれまでに銅フルオリド (Cu-F) 錯体に対してテトラフルオロエチレン (TFE, CF2=CF2) を作用させることでペンタフルオロエチル銅錯体 (Cu-C2F5) が生成すること、これをヨウ化アリールと反応させることで、芳香環上にペンタフルオロエチル基を導入可能であることを報告している。令和2年度は、これを基に種々のフルオロアルケンを銅フルオリド錯体に作用させた。その結果ヘキサフルオロプロピレンが銅フルオリド錯体と反応しフルオロアルキル銅錯体を与えることを見出した。一方でこの錯体は反応性に乏しく、更なる官能基化反応には不活性であった。そこで銅フルオリドがTFEを反応したことを参考に種々の銅錯体にTFEを作用させたところ、銅-窒素 (Cu-N) 結合を有する錯体が高い反応性を有することを見出した。イミダゾール誘導体のナトリウム塩と塩化銅錯体から系中発生させた銅錯体に対してTFEを室温にて作用させると、フルオロアルキル銅錯体が定量的に生成することを見出した。さらに得られた錯体をヨウ化アリールと60 ℃で5時間反応させることでテトラフルオロエチレン架橋した化合物が最大収率98%で得られた。

Organic compounds have a large number of physical properties, and medical and agricultural products have a large number of physical properties. The development of a method for introducing a functional group containing a substituent and an important means for the development of a new pharmaceutical agricultural product It is necessary to introduce a variety of anti-virus drugs into the system. This study aims at the development of organic materials in the production of metal species and industries. The applicant reported that the copper complex (Cu-F) could be introduced into the aromatic ring by reacting with the copper complex (Cu-C2F5)(TFE, CF2=CF2). In 2002, the United States and China launched a joint venture to promote bilateral cooperation. The result is that the number of people who have died in the past few years has increased significantly. One side of the complex is reactive, and the other side is functionalized. For example, the copper alloy has a high degree of anti-corrosion property, and the copper alloy has a high degree of anti-corrosion property. The reaction of TFE at room temperature to copper fault was investigated quantitatively. The maximum yield of the bridging compound was 98% at 60 ℃ for 5 days.

项目成果

テトラフルオロエチレンを用いたCsF触媒による芳香族酸フルオリドのペンタフルオロエチル化反応

CsF催化四氟乙烯芳香酰氟的五氟乙基化反应

• 发表时间: 2019
• 作者: 石田尚義;砂川デニゼ恵美;大橋理人;生越專介
• 通讯作者: 生越專介

フッ化セシウムを触媒とする、芳香族酸フルオリドと四フッ化エチレンからペンタフルオロエチルケトンへの変換反応

氟化铯催化剂芳香酰氟与四氟乙烯转化制五氟乙基酮的反应

• 发表时间: 2019
• 作者: 石田尚義;砂川デニゼ恵美;山本康博;大橋理人;生越専介
• 通讯作者: 生越専介

テトラフルオロエチレンを用いた触媒的ペンタフルオロエチル化反応の開発

四氟乙烯催化五氟乙基化反应的进展

• 发表时间: 2019
• 作者: A. Noboriguchi;T. Nagao;M. Kajisawa;Y. Matsuoka;Y. Terashima;T. Yamashita;M. Niida;S. Koyama;N. Kodai;M. Onoue;Y. Ueda;Y. Toba;Y. Komiyama;Y. Chang;T. Kawaguchi;石田尚義
• 通讯作者: 石田尚義

Copper(I)-mediated C-N/C-C Bond-forming Reaction with Tetrafluoroethylene for the Synthesis of N-Fluoroalkyl Heteroarenes via an Azacupration/Coupling Mechanism

铜(I)介导的与四氟乙烯的C-N/C-C成键反应通过氮杂化/偶联机制合成N-氟烷基杂芳烃

• DOI: 10.1246/cl.200903
• 发表时间: 2021
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: Ishida Naoyoshi;Adachi Takuya;Iwamoto Hiroaki;Ohashi Masato;Ogoshi Sensuke
• 通讯作者: Ogoshi Sensuke

CsF-Catalyzed Fluoroacylation of Tetrafluoroethylene Using Acyl Fluorides for the Synthesis of Pentafluoroethyl Ketones

CsF 催化四氟乙烯氟酰化反应用于合成五氟乙基酮

• DOI: 10.1055/s-0040-1705962
• 发表时间: 2020
• 期刊: Synthesis
• 作者: Ogoshi Sensuke;Ishida Naoyoshi;Iwamoto Hiroaki;Sunagawa Denise Eimi;Ohashi Masato
• 通讯作者: Ohashi Masato