权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

カルボニル化合物の二電子還元による極性転換とカルボニルへの付加反応の開発

羰基化合物双电子还原极性转换和羰基加成反应的进展

基本信息

批准号：
21K14635
负责人：
奥村慎太郎
金额：
$ 3万
依托单位：
Institute for Molecular Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、本来求電子的なカルボニル化合物を求核的に極性転換し、通常反応しない求電子剤との新たな分子変換を実現する事を目的としている。昨年度までに、可視光で機能する光触媒、還元剤、二酸化炭素存在下、電子不足芳香族カルボニル化合物が2電子還元され、求核的なαーヒドロキシカルボアニオン（カルビノールアニオン）として働くことを明らかにしている。生じるカルビノールアニオンは二酸化炭素や電子豊富芳香族および脂肪族アルデヒド、ケトンに付加し、高い収率でマンデル酸誘導体(Org. Lett. 2021, 23, 7194.)および非対称1,2-ジオールを与えた。今年度は、電子不足芳香族カルボニル化合物と電子豊富カルボニル化合物のカップリング（クロスピナコールカップリング）をさらに検討した。本反応はアルデヒド同士、アルデヒドとケトン、ケトン同士と様々なカルボニル化合物の組み合わせに適用可能であり、多様な非対称1,2-ジオールを合成できた（ChemRxiv 2022. DOI:10.26434/chemrxiv-2022-jpx09.）。得られた1,2-ジオールは、対応する非対称ジケトン、非対称エポキシドなどに容易に変換可能であり、合成化学的に価値がある。またカルビノールアニオンへの極性転換過程に関して、CV測定、DFT計算を行ったところ、二酸化炭素の添加がアニオンに至る２電子目の還元を促進していることを明らかにした。さらに本反応を展開して、類似の光触媒条件下、電子不足芳香族カルボニル化合物が電子不足オレフィンとも反応し、カルボニルの光触媒的アルキル化が進行することを新たに見出した。

In this study, the chemical compounds that originally used to seek electrons are used to obtain nuclei, and it is usually necessary to find new molecules in order to achieve the purpose of the problem. Last year, the photocatalyst, photocatalyst, dicarboxylic acid in the presence of carbon dicarboxylic acid, low-power aromatic compounds, low-cost electricity, low-energy energy, low-energy, low-energy, Carbon diacidized electrons are rich in aromatics, aliphatic compounds, high temperature, high temperature, high Lett. 2021, 23, 7194.) The name of the baby is not the same as that of the other two. There is a shortage of aromatic compounds in this year's year. There is a shortage of aromatic compounds. In this paper, we use the same method to synthesize compound compounds (ChemRxiv 2022). DOI:10.26434/chemrxiv-2022-jpx09.). It is easy to know that it is easy to know that it is possible, and that it is not known as the chemical compound of synthetic chemistry. Do you want to know how to improve the process of sex management? CV measurement, DFT calculation, carbon disulfurization and carbon diacidizing. You can also improve the performance of the system. Under the condition that the photocatalyst is similar to the photocatalyst, under the condition that there is not enough electricity, the aromatic compound, the compound, the photocatalyst, the photocatalyst.