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電子移動メディエーターを用いた高感度薬物モニタリングシステムの開発

利用电子传递介体开发高灵敏度药物监测系统

基本信息

批准号：
10771266
负责人：
柏木良友
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至 1999
项目状态：
已结题

项目摘要

不斉認識能を有する電子移動メディエーターとして、強い酸化力を有するニトロキシル化合物の分子内にキラル残基を導入したデカヒドロキノリン型、カンファー型、スピロ環型キラルニトロキシル化合物を合成し、ラセミの二級アルコール類およびアミン類に対する不斉認識能を検討した。その結果、基質として光学活性な二級アルコールであるR-およびS-1フェニルエタノールを用いてエナンチオ選択的酸化能を調査したところ、デカヒドロキノリン型は全くエナンチオ選択性を示さず、カンファー型はわずかであるが、エナンチオ選択性を示した。一方、スピロ環型は分子内の不斉炭素の絶対配置の違いにより、R-体あるいはS-体と選択的に反応した。また、このスピロ環型キラルニトロキシル化合物は光学活性なアミン類に対しても同様に高いエナンチオ選択性を示した。次に、この電子移動メディエーターに金原子と強く結合することが可能なように、分子内に硫黄元素を含むスピロ環型キラルニトロキシル化合物を合成し、金電極表面に自己組織化単分子膜を形成させた。このキラルニトロキシル化合物修飾金電極は光学活性な二級アルコール類およびアミン類に対しても同様に高いエナンチオ選択性を示すとともに、高速液体クロマトグラフィーの電気化学検出器の作用電極部分に組み込むことが可能であり、薬物モニタリングシステムに応用できることが示唆された。また、外郭にニトロキシルラジカル基を有するニトロキシルラジカルデンドリマーを合成し、電極反応挙動をサイクリックボルタンメトリーより検討したところ、分子の大きさや内殻の構造が電気化学的持性に影響を与えないことが分かった。アルコール類の電解触媒酸化反応においては、外郭のニトロキシルラジカル基が増加するにつれ反応速度が加速した。このことから、メディエーターを単分子で電極上に固定化させるよりも、デンドリマーなどのような高分子にメディエーターを固定化し集合体化することにより、高感度化がはかられることが示唆された。

The introduction of intramolecular residues into the molecular structure of compounds with strong acidity and electron mobility is discussed. The synthesis of compounds with high acidity and strong acidity and the synthesis of compounds with high acidity and strong acidity are discussed. The results show that the matrix optical activity is different from that of the second order. The acidification energy of the matrix optical activity is different from that of the second order. The acidity of the matrix optical activity is different from that of the second order. A ring of carbon atoms in the middle of the molecule, a ring of carbon atoms in the middle of the molecule The compounds of this type are optically active and highly selective. Secondly, this electron mobility device makes it possible for gold atoms to bind strongly to each other. Furthermore, it is possible to synthesize a nano-ring type nano-crystalline compound containing sulfur in the molecule and form a self-organized molecular film on the surface of the gold electrode. The gold electrode modified by these compounds has the following characteristics: optical activity, high selectivity, high speed liquid chemistry, electrode assembly, chemical reaction, etc. The structure of the inner shell and the molecular structure of the inner shell have a persistent influence on electrochemistry. The reaction speed of electrolytic catalyst acidification of various kinds is accelerated due to the increase of the reaction speed. Immobilization of molecules on electrodes, immobilization of polymers on aggregates, and high sensitivity