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トリアントリル置換有機典型元素化合物におけるπ共役と新機能

三蒽基取代有机主元化合物中的π共轭及新功能

基本信息

批准号：
11740349
负责人：
山口茂弘
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、従来の炭素π電子系を13族,14族,15族典型元素によって連結することにより,概念的に新しいπ電子系を創成することを主目的とする.具体的には,炭素π電子系としてアントラセン骨格に注目し,同一元素上に三つのアントリル基をもつ13族,14族,15族有機典型元素化合物を設計し,その合成と中心元素の配位数と物性との相関関係の系統的な解明について検討を行う.本年度は,中心元素としてホウ素およびケイ素をもつ系について検討した.1.トリアントリルボラン誘導体の合成と物性13族類縁体であるトリアントリルボランを基本骨格とする種々の含ホウ素パイ電子系化合物の合成とその諸物性について検討した.アリール金属化合物とBF_3との段階的な反応により一連のトリアントリルボラン誘導体の合成に成功した.さらに,これらの化合物が,ホウ素の空のp軌道を介したパイ共役の拡張により,紫外可視吸収スペクトルにおける長波長吸収や低い還元電位などの特異な物性を示すことを明らかにした.2.トリアントリルシランからトリアントリルシリカートへの光物性変化14族類縁体であるトリアントリルフルオロシランの合成は既に報告している.トリアントリルフルオロシランから対応するジフルオロシリカートへの配位数変化に伴う光物性変化について検討した.中心ケイ素原子の四配位四面体構造から五配位三方両錘型構造への変化に伴い、アントリル基間の距離が増大し,その結果,蛍光の量子収率の約20倍もの増大など,光物性が大きく変化することを明らかにした.この変化は他のアニオン種との反応では見られず,トリアントリルフルオロシランはフッ化物イオンの選択的蛍光センサーとして機能するといえる.

The main purpose of this research is to link the recent carbon π electron system with typical elements of groups 13, 14, and 15, and to create a new concept of π electron system. Specifically, the carbon π electron system has been designed and synthesized with three different groups on the same element. The coordination number and physical properties of the central element have been systematically studied. This year, the synthesis and physical properties of the 13-member family of electronic compounds containing the central element and its derivatives were studied. The synthesis of a series of novel metal compounds with BF_3 as the phase transition inducer has been successfully carried out. In this case, the compound is a compound of the same type, and the p orbitals of the elements are empty. 2. The synthesis of the optical properties of the 14-member family is reported in this paper. The change of coordination number of the complex is accompanied by the change of optical properties. As a result, the quantum yield of luminescence increases about 20 times, and the optical properties increase greatly. The change of color to other colors and colors can be seen in the background, and the change of color to other colors and colors can be seen in the background.