权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

光学活性スピロシランを鍵構造とする新規キラルらせん高分子の開発

以光学活性螺硅烷为关键结构的新型手性螺旋聚合物的开发

基本信息

批准号：
09232234
负责人：
山口茂弘
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は,新規光学活性らせん高分子として光学活性スピロシランとオリゴチオフェンとを鍵構造とする高分子の開発を主目的とする.光学活性スピロシラン骨格の導入により,生成する高分子は絶対配置が一義的に制御された堅固ならせん構造をとることが予想される.触媒的不斉分子内ヒドロシリル化および触媒的カップリング反応などの有機合成的手法を駆使し,その合成について検討を図るものである.本年度の成果は以下のようにまとめられる.すでにスピロシランの触媒的不斉合成およびその官能基化については前年度報告した.本年度は,得られたジブロモスピロシランおよびジスタンニル化スピロシランを用いたパラジウム(0)触媒クロスカップリングにより,オリゴマーおよびポリマーの合成について検討した.まず,オリゴマーを単離する目的でジブロモ体とジスタンニル化物を3:1の比で反応させ,得られた混合物をリサイクルGPCで分取することにより,ポリマーと共に三量体から六量体までのオリゴマーを得ることができた.また同様の反応を,ジブロモ体とジスタンニル化物を1:1の比で用いて行うことによりポリマーを得た.これに対し同様の反応を高希釈条件下(0.001M)で行ったところ,環状四量体を得ることができた.環状四量体はD_4対称のキラルな正方形の構造をもち,コンピューターモデリングによるとその一辺は約1.2ナノメートルであると見積もられる.また,得られたこれらのオリゴマーおよびポリマーについてCDスペクトルを測定し,その3次元構造について検討した.環状四量体の異方性因子g値は,他のオリゴマーのそれと比べ約2倍大きく,このことは環状四量体の堅固なキラル環状構造によるものと考えられる.

This study aims to improve the optical activity of polymers and their bond structure. Optically active polymers are introduced into the polymer matrix to form a polymer matrix with a strong structure. The catalyst is not only a molecular catalyst, but also a catalyst catalyst. The results for the year are as follows: The synthesis and functionalization of catalysts for the development of new technologies are reported in the previous annual report. This year, we have obtained the following information: (0) Contact information: (1) Contact information: (2) Contact information: (3) Contact information: (4) Contact information: (5) Contact information: Also, for the purpose of separating the polymer and the polymer, the ratio of 3:1 is used, and the resulting mixture can be separated by using a flexible GPC. This makes it possible to obtain a total of three volumes of polymer and six volumes of polymer. The ratio of 1:1 is the same as the ratio of 1:1. Under the condition of (0.001M), the cyclic tetrahedron is obtained. The structure of the square of the ring tetrahedron D_(4) is about 1.2. In this paper, the author tries to find out the third order structure of CD selection. The anisotropy factor g value of the ring tetrahedron is about 2 times larger than that of the ring tetrahedron, and the ring tetrahedron is about 2 times larger than that of the ring tetrahedron.