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可変的骨格構築法によるガンビエロールの合成と構造活性相関研究

可变骨架构建法合成甘比尔醇及构效关系研究

基本信息

批准号：
18032079
负责人：
森裕二
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Meijo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

ガンビエロールは,食中毒シガテラの原因である有毒渦鞭毛藻Gambierdiscus toxicusの培養藻体から単離構造決定された8環性(ABCDEFGH環)の海洋産ポリ環状エーテル化合物であり、マウスに対する最小致死毒性はMLD_5050μg/kgで強い神経毒作用を示す。しかし,天然からは極微量しか得られないことや渦鞭毛藻の培養生産性が遅いことから,天然物による構造活性相関研究を行うことは困難な状況にある。そのため,化学合成による類縁体も含めた試料の供給が望まれている。このような背景のもと、ポリ環状エーテル神経毒ガンビエロールの合成研究を実施した。昨年度までに確立した合成法を基盤に、オキシラニルアニオン法によるD環の構築、ラジカル環化によるC環の構築、ビニルエポキシドの6-エンド閉環によるB環の構築、ヒドロキシケトンの還元的環化エーテル化によるA環の構築を逐次行って、ABCD環フラグメントの大量合成を行った。ついで、ブロモビニル基を有するエポキシスルホン誘導体から発生させたオキシラニルアニオンとの反応,続く6-エンド閉環反応によって6-員環ケトンを形成し、これを環拡大反応に付して7員環ケトンに変換することによりABCDE環の構築に成功した。ケトンを還元し不飽和エステル側鎖を導入したのち、ビニルラジカルによるラジカル環化反応によってエキソメチレン構造を有するF環を合成した。エキソメチレンのジオール化、エポキシドへの変換、還元開裂によって第3級アルコール構造を有するABCDEF環フラグメントの合成を達成した。今後は、3炭素単位からなるオキシラニルアニオンを2回反応させて、GH環を構築する予定である。

The minimum lethal toxicity of these compounds is MLD_5050μg/kg, which is a potent neurotoxic effect. The study on the correlation between the structural activity and the natural environment is very difficult. The chemical synthesis of a compound containing a sample is expected to be completed. The research on synthesis of the compound in the background of the compound is carried out Last year, the synthesis method was established for the construction of ring D, ring C, ring B, ring A, ring B, ring C, ring A, ring B, ring A, ring B, ring C, ring C, ring B, ring C, ring B, ring B, ring C, C ring C, ring C ring The ABCDE loop was successfully constructed by the formation of 6-membered closed-loop reaction system, 6-membered closed-loop reaction system and 7-membered closed-loop reaction system. The structure of the ring is not saturated. The synthesis of ABCDEF ring is achieved by the third order structure. In the future, the three carbon units will be separated from each other and the GH ring will be constructed.

项目成果

期刊论文数量（5）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Preparation and condensation reactions of a new light-fluorous Mukaiyama reagent: reliable purification with fluorous solid phase extraction for esters and amides

DOI：
10.1016/j.tetlet.2007.03.173
发表时间：
2007-06
期刊：
Tetrahedron Letters
影响因子：
1.8
作者：
M. Matsugi;M. Hasegawa;Daisuke Sadachika;Sachi Okamoto;Mami Tomioka;Yoshimi Ikeya;A. Masuyama;Y. Mo
通讯作者：
M. Matsugi;M. Hasegawa;Daisuke Sadachika;Sachi Okamoto;Mami Tomioka;Yoshimi Ikeya;A. Masuyama;Y. Mo

ラジカル環化反応による多置換6員環エーテルの合成

自由基环化反应合成多取代六元环醚