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複数の活性サイトをもつ異種複核オレフィン重合触媒の設計および合成

多活性中心非均相双核烯烃聚合催化剂的设计与合成

基本信息

批准号：
12740370
负责人：
高山千佳子
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Sophia University (2001)The Institute of Physical and Chemical Research (2000)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

オレフィン重合触媒の研究は、1954年のZiegler-Natta触媒の発明以来、精力的におこなわれているが、複核錯体の重合能が検討されている例はほとんどない。そこで本研究では、異なる金属からなる複核錯体を合成し、オレフィン重合を試みると同時に、触媒の重合活性能と電気化学的データとの相関関係を明らかにすることを目的とした。シクロペンタジエニル基に二つのメチル基を有するジルコノセンと、ロジウムからなる複核錯体は、オレフィン重合において、対応する単核ジルコノセンに比べ、およそ2倍の重合活性および分子量を与える。そこで1年目はこれら複核錯体に加えて、シクロペンタジエニル基に四つのメチル基を有する同様の単核ジルコノセンおよび対応するロジウム-ジルコニウム複核錯体を合成した。これら錯体の重合挙動を検討したところ、先の錯体とは異なり、単核と複核錯体の重合活性、得られたポリマーの分子量には大きな違いは見られなかった。そこで2年目は、これら錯体の電子密度の見積もりの指標として、電気化学的測定およびジルコニウムの置換基をクロロからメチル基に変換してNMR測定を試みた。その結果、還元電位およびメチル基のカーボンおよびプロトンのケミカルシフトには相関関係が見られ、いずれの錯体においても錯体を複核にすることによりジルコニウムの電子密度は高くなっていることが示差された。電子密度が高くなっているにもかかわらず、後者の錯体においては、重合活性が向上しなかったことは、金属周りの4つのメチル基によるかさ高さ原因であると考えられる。以上のことよりこう活性の触媒を得るには立体的かさ高さ、反応場となるジルコニウムの電子密度の双方を考慮する必要があり、特にペンタメチルシクロペンタジエニル基のようなかさ高い置換基を有する錯体に関しては、立体障害が律速となり、電子密度をあげても触媒能を向上させることはできないことが分かった。

The study of coincidence catalyst, the discovery of Ziegler-Natta catalyst in 1954, the study of coincidence energy since 1954, the study of coincidence catalyst, the study of coincidence catalyst in 1954, the study of coincidence catalyst in 1954. The purpose of this study is to determine whether the synthesis of the wrong body, the synthesis of the complex, the coincidence of the synthesis of the complex, the coincidence of the electrochemistry of the catalyst, the electrochemistry of the catalyst, the synthesis of the complex, the coincidence of the catalyst and the electrochemistry of the electrochemistry. In the first place, there are two kinds of genes, that is, the molecular weight, the molecular weight, the molecular weight and the molecular weight. For one year, we need to add a copy of the nuclear error body, and we need to know that there is a problem in the synthesis of the nuclear error body. The activity of the wrong body is different from that of the wrong body, and the molecular weight of the wrong body is much higher than that of the molecular weight. For the purpose of two years, the density of electrons and the determination of electrical chemistry refer to the determination of electronic density. The measurement of electrical chemistry is based on the basic information of the NMR test. The results show that there is a difference in the density of computers, the density of electrons, the density of electrons, The density of electrons is very high, and that of the latter is high, and that of the latter is the same as that of the other, the coincidence activity is higher than that of the other, and that of the metal cycle is higher than that of the metal. The above-mentioned active catalysts are highly sensitive to the high temperature, anti-market, high-speed, low-speed, high-speed, high-speed, low-speed, high-speed, low-speed, high-speed, high-speed, low-speed, high-speed, The density of electrons is very high, and the catalyst is capable of improving the performance of the catalyst.