不斉オキサゾリン配位金属錯体による環形成反応

不对称恶唑啉配位金属配合物的成环反应

• 批准号: 06225220
• 负责人: 西山 久雄
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Toyohashi University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06225220/
• 关键词: 不斉; オキサゾリン; ルテニウム; 触媒; 錯体; シクロプロパン; カルベン

不斉オキサゾリン配位子を十数種合成することに成功した。さらに、ルテニウムエチレン型オキサゾリン触媒を合成し、ステレンをはじめ数種のオレフィンとジアゾ酢酸エステルによる不斉シクロプロパン化を検討したところ、光学収率80〜97%を達成できた。さらに立体異性体であるトランス体とシス体の生成比を98:2と極限まで改良することに成功した。中間体である活性触媒の単離を試みたが失敗した。しかしながら、トリメチルシリルジアゾメタンを用いることにより、中間ルテニウム・カルベン錯体の単離に成功した。この錯体からのカルベン移動も成功した。不斉オキサゾリン配位子に種々置換基を導入し、遠隔電子制御された新規触媒反応を見いだした。反応速度、不斉収率ともに制限できることが分った。さらに、不安定化合物シクロペンテンからルテニウム・ビニルカルベン錯体が得られることを見いだした。ビニルカルベンの種類を変化させているが、ジフェニルビニルカルベン移動を不斉で行える事実も見いだした。

The combination of a dozen or so kinds of する とに とに is successful, and <s:1> た. さ ら に, ル テ ニ ウ ム エ チ レ ン type オ キ サ ゾ リ ン catalyst を synthetic し, ス テ レ ン を は じ め several の オ レ フ ィ ン と ジ ア ゾ boggy acid エ ス テ ル に よ る not 斉 シ ク ロ プ ロ パ ン change を beg し 検 た と こ ろ, optical 収 80 ~ 97% を reached で き た. さ ら に three-dimensional straight body で あ る ト ラ ン ス body と シ ス body の generated than を 98:2 と limit ま improved で す る こ と に successful し た. The intermediate である active catalyst 単 separation を test みたが failed た. し か し な が ら, ト リ メ チ ル シ リ ル ジ ア ゾ メ タ ン を with い る こ と に よ り, intermediate ル テ ニ ウ ム · カ ル ベ ン misprinted の 単 from に successful し た. <s:1> ら wrong type た ら カ ベ ベ ベ <s:1> successful movement <e:1> た た. Different キサゾリ キサゾリ complex sites に kinds of 々 permutation units を are introduced to <s:1>, and the new regulations of the された catalyst are controlled by distant electrons 応を see だ だ た た た. Reverse 応 speed, non-yield と に に limit で る る とが とが score った. さ ら に, unstable compounds シ ク ロ ペ ン テ ン か ら ル テ ニ ウ ム · ビ ニ ル カ ル ベ ン misprinted が have ら れ る こ と を see い だ し た. ビ ニ ル カ ル ベ ン の kinds を variations change さ せ て い る が, ジ フ ェ ニ ル ビ ニ ル カ ル ベ ン mobile を not 斉 で line え る things be も see い だ し た.

项目成果

H.Nishiyama,S.B.Park,他3名: "Ruthenium(11)Cl_2-Bis(oxazoliyl)bipyridine Complex. Its structure and Reactivity" Chem.Letters. 1111-1114 (1994)

H. Nishiyama、S. B. Park 等 3 人：“钌(11)Cl_2-双(恶唑基)联吡啶络合物。其结构和反应性”化学快报 1111-1114 (1994)。

H.Nishiyama,Y.Itoh,他3名: "New Chiral Ruthenum Bis(oxazolinye)pyridine Catalyst.Efficient Asymmetric Cyclopropanation of Olegins with Diazoacetates" J.Am.Chem.Soc.116. 2223-2224 (1994)

H.Nishiyama、Y.Itoh 和其他 3 人：“新型手性钌双(恶唑啉)吡啶催化剂。Olegins 与重氮乙酸盐的高效不对称环丙烷化”J.Am.Chem.Soc.116 (1994)。

H.Nishiyama,Y.Itoh,他4名: "Chiral Ruthenium(11)-Bis(oxazolinyl)pyridine Complexes. Asymmetric Catalytic Cyclo propanation of Olegins and Diazocatates" Bull.Chem.Soc.Jpn.(印刷中). (1995)

H. Nishiyama、Y. Itoh 和其他 4 人：“手性钌 (11)-双(恶唑啉基)吡啶配合物。油精和重氮卡特酸盐的不对称催化环丙烷化”Bull.Chem.Soc.Jpn（出版中）。 ）

S.B Park,H.Nishiyama,他2名: "Trimethylsiylcarbene and Bistrimethylsilyl Form adelyde Azine Complexes of Chiral Bis(4-isopropyloxazoliylpyridine(dichlore)ruthenim(11)" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1315-1316 (1994)

S.B Park、H.Nishiyama 和另外 2 人：“手性双(4-异丙基恶唑基吡啶(二氯)钌(11) 的三甲基甲硅烷基卡宾和双三甲基甲硅烷基形式的腺苷吖嗪配合物”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1315-1316 (1994) ）