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不斉オキサゾリン配位金属錯体による環形成反応

不斉オキサゾリン配位金属錯体による環形成反応
不对称恶唑啉配位金属配合物的成环反应
批准号：
06225220
负责人：
西山 久雄
金额：
$1.28万
依托单位：
Toyohashi University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06225220/
关键词：
不斉オキサゾリンルテニウム触媒錯体シクロプロパンカルベン

项目摘要

项目成果

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不斉オキサゾリン配位子を十数種合成することに成功した。さらに、ルテニウムエチレン型オキサゾリン触媒を合成し、ステレンをはじめ数種のオレフィンとジアゾ酢酸エステルによる不斉シクロプロパン化を検討したところ、光学収率80〜97%を達成できた。さらに立体異性体であるトランス体とシス体の生成比を98:2と極限まで改良することに成功した。中間体である活性触媒の単離を試みたが失敗した。しかしながら、トリメチルシリルジアゾメタンを用いることにより、中間ルテニウム・カルベン錯体の単離に成功した。この錯体からのカルベン移動も成功した。不斉オキサゾリン配位子に種々置換基を導入し、遠隔電子制御された新規触媒反応を見いだした。反応速度、不斉収率ともに制限できることが分った。さらに、不安定化合物シクロペンテンからルテニウム・ビニルカルベン錯体が得られることを見いだした。ビニルカルベンの種類を変化させているが、ジフェニルビニルカルベン移動を不斉で行える事実も見いだした。
期刊论文(8)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
H.Nishiyama,S.B.Park,他3名: "Ruthenium(11)Cl_2-Bis(oxazoliyl)bipyridine Complex. Its structure and Reactivity" Chem.Letters. 1111-1114 (1994)
H. Nishiyama、S. B. Park 等 3 人：“钌(11)Cl_2-双(恶唑基)联吡啶络合物。其结构和反应性”化学快报 1111-1114 (1994)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
H.Nishiyama,Y.Itoh,他3名: "New Chiral Ruthenum Bis(oxazolinye)pyridine Catalyst.Efficient Asymmetric Cyclopropanation of Olegins with Diazoacetates" J.Am.Chem.Soc.116. 2223-2224 (1994)
H.Nishiyama、Y.Itoh 和其他 3 人：“新型手性钌双(恶唑啉)吡啶催化剂。Olegins 与重氮乙酸盐的高效不对称环丙烷化”J.Am.Chem.Soc.116 (1994)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
H.Nishiyama,Y.Itoh,他4名: "Chiral Ruthenium(11)-Bis(oxazolinyl)pyridine Complexes. Asymmetric Catalytic Cyclo propanation of Olegins and Diazocatates" Bull.Chem.Soc.Jpn.(印刷中). (1995)
H. Nishiyama、Y. Itoh 和其他 4 人：“手性钌 (11)-双(恶唑啉基)吡啶配合物。油精和重氮卡特酸盐的不对称催化环丙烷化”Bull.Chem.Soc.Jpn（出版中）。 ）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.B Park,H.Nishiyama,他2名: "Trimethylsiylcarbene and Bistrimethylsilyl Form adelyde Azine Complexes of Chiral Bis(4-isopropyloxazoliylpyridine(dichlore)ruthenim(11)" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1315-1316 (1994)
S.B Park、H.Nishiyama 和另外 2 人：“手性双(4-异丙基恶唑基吡啶(二氯)钌(11) 的三甲基甲硅烷基卡宾和双三甲基甲硅烷基形式的腺苷吖嗪配合物”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1315-1316 (1994) ）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
精密設計触媒ヒドリド種から起こす連続的炭素結合生成反応
  • 批准号：
    18037026
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    西山 久雄
  • 依托单位：
    Nagoya University
酸化的付加反応における遷移金属錯体上での立体制御
  • 批准号：
    16033227
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    西山 久雄
  • 依托单位：
    Nagoya University
酸化的付加過程における遷移金属上での立体制御法
  • 批准号：
    15036230
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    2003
  • 负责人：
    西山 久雄
  • 依托单位：
    Nagoya University
後周期遷移金属メタラサイクルの新規調製法と反応性の研究:不斉触媒への展開
海外基金