不斉オキサゾリン配位金属錯体による炭素移動反応
不斉オキサゾリン配位金属錯体による炭素移動反応
批准号:
07214218
负责人:
西山 久雄
金额:
$1.34万
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份:
1995
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1995 至 --
中文摘要
光学活性アミノ酸,特にL-バリンを還元して得られるL-バリノールを基本骨格とした不斉源により配位子ビスオキサゾリンピリジン類を数種合成し,ルテニウム錯体とすることができた。この配位ルテニウム化合物の構造を解析するとともに,以前より進めてきた不斉シクロプロパン化の触媒による炭素移動反応に成功した。さらに中間体であるカルベン錯体の単離に成功した。カルベン錯体からはさらにオレフィンへのカルベン移動が不斉誘導を伴って進行することを発見した。また,錯体が触媒的にジアゾ化合物やシクロプロペン化合物からオレフィンへの炭素移動反応を起こすことも見いだした。又、配位ビスオキサゾリンピリジンのピリジン骨格4位に置換基導入したものを合成し同じ反応を起ったところ,電子求引性置換基が触媒の活性を上げる作用を有することを発見した。ハメットプロットを行うことにより不斉触媒反応の電子調整法の良い例であることを示した。
英文摘要
光学活性アミノ酸,特にL-バリンを還元して得られるL-バリノールを基本骨格とした不斉源により配位子ビスオキサゾリンピリジン類を数種合成し,ルテニウム錯体とすることができた。この配位ルテニウム化合物の構造を解析するとともに,以前より進めてきた不斉シクロプロパン化の触媒による炭素移動反応に成功した。さらに中間体であるカルベン錯体の単離に成功した。カルベン錯体からはさらにオレフィンへのカルベン移動が不斉誘導を伴って進行することを発見した。また,錯体が触媒的にジアゾ化合物やシクロプロペン化合物からオレフィンへの炭素移動反応を起こすことも見いだした。又、配位ビスオキサゾリンピリジンのピリジン骨格4位に置換基導入したものを合成し同じ反応を起ったところ,電子求引性置換基が触媒の活性を上げる作用を有することを発見した。ハメットプロットを行うことにより不斉触媒反応の電子調整法の良い例であることを示した。
期刊论文(4)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
S.B.Park: "Remote Electronic Control in Asymmetric Cyclopropanation withe Ru-PYBOX Catulysts" Tetrahedron: Asymmetry. 6. 2487-2494 (1995)
S.B.Park:“使用 Ru-PYBOX Catulysts 进行不对称环丙烷化的远程电子控制”四面体:不对称。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
H.Nishiyama: "Formation of a Vinylcarbene Conplex of Chiral[Bis(4-isopropyl-oxazolin-2-yl)pyridine dichlororuthenium(II) from 3.3-Diphenylpropene" Chem.Lett.599-600 (1995)
H.Nishiyama:“从 3.3-二苯基丙烯形成手性[双(4-异丙基-恶唑啉-2-基)吡啶二氯钌(II) 的乙烯基碳烯络合物”Chem.Lett.599-600 (1995)
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
H.Nishiyama: "Chiral Ruthenium(II)-Bis(oxazolin-2-ye)pyridine Conplexes.Asymmetric Catalytic Cyclopropanation of Olefins and Diazoaatates." Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 1247-1262 (1995)
H.Nishiyama:“手性钌(II)-双(恶唑啉-2-ye)吡啶络合物。烯烃和重氮乙酸盐的不对称催化环丙烷化。”
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
精密設計触媒ヒドリド種から起こす連続的炭素結合生成反応
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批准号:18037026
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.34万
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财政年份:2006
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
酸化的付加反応における遷移金属錯体上での立体制御
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批准号:16033227
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.82万
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财政年份:2004
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
酸化的付加過程における遷移金属上での立体制御法
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批准号:15036230
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.34万
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财政年份:2003
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
後周期遷移金属メタラサイクルの新規調製法と反応性の研究:不斉触媒への展開
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批准号:14044041
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.3万
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财政年份:2002
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
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批准号:13029047
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.22万
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财政年份:2001
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
アキラル物質由来の新光学活性配位子の設計と不脊触媒への応用
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批准号:00F00142
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$0.58万
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财政年份:2000
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
新炭素結合形成法のための修飾錯体設計
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批准号:11119226
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.54万
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财政年份:1999
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
新不斉誘導法開拓のための修飾錯塩の合理的設計
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批准号:10132226
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.54万
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财政年份:1998
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
新不斉誘導法開拓のための修飾錯塩の合理的設計
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批准号:09238220
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.54万
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财政年份:1997
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
不斉オキサゾリン配位金属錯体による環形成反応
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批准号:06225220
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1994
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
分子認識を目的とした含窒素不斉分子の設計と合成
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批准号:63540392
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$0.9万
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财政年份:1988
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
超原子価有機金属塩の合成と不斉配位場の創製
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批准号:62740294
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1987
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
立体制御された l, n-メタロホモリシス反応の実現
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批准号:60740272
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.45万
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财政年份:1985
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
置換ケイ素環化剤を用いる不斉移動1, 3-ジオール合成法
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批准号:59740245
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1984
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负责人:西山 久雄
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依托单位:
光学活性ケイ素化炭素陰イオン金属塩を用いる不斉移動アルキル化法
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批准号:58740227
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1983
-
负责人:西山 久雄
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依托单位:
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