不斉オキサゾリン配位金属錯体による炭素移動反応

使用不对称恶唑啉配位金属配合物的碳转移反应

• 批准号: 07214218
• 负责人: 西山 久雄
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Toyohashi University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07214218/
• 关键词: 不斉合成; 光学活性; ルテニウム; 不斉触媒; シクロプロパン化

光学活性アミノ酸,特にL-バリンを還元して得られるL-バリノールを基本骨格とした不斉源により配位子ビスオキサゾリンピリジン類を数種合成し,ルテニウム錯体とすることができた。この配位ルテニウム化合物の構造を解析するとともに,以前より進めてきた不斉シクロプロパン化の触媒による炭素移動反応に成功した。さらに中間体であるカルベン錯体の単離に成功した。カルベン錯体からはさらにオレフィンへのカルベン移動が不斉誘導を伴って進行することを発見した。また,錯体が触媒的にジアゾ化合物やシクロプロペン化合物からオレフィンへの炭素移動反応を起こすことも見いだした。又、配位ビスオキサゾリンピリジンのピリジン骨格4位に置換基導入したものを合成し同じ反応を起ったところ,電子求引性置換基が触媒の活性を上げる作用を有することを発見した。ハメットプロットを行うことにより不斉触媒反応の電子調整法の良い例であることを示した。

Optically active acids, especially L-ligands, are synthesized in several ways from basic ligands. In addition to analyzing the structure of this coordinated lanthanide compound, previous advances in carbon mobility have been successful in using non-catalytic catalysts. The intermediate was successfully isolated. The main reason for this is that we are not going to be able to do this. The catalyst is a mixture of organic and inorganic compounds. In addition, the introduction of substitution groups at the 4-position of the ligand structure has been found to increase the activity of the catalyst. A good example of an electronic adjustment method is the use of a catalyst.

项目成果

S.B.Park: "Remote Electronic Control in Asymmetric Cyclopropanation withe Ru-PYBOX Catulysts" Tetrahedron: Asymmetry. 6. 2487-2494 (1995)

S.B.Park：“使用 Ru-PYBOX Catulysts 进行不对称环丙烷化的远程电子控制”四面体：不对称。

H.Nishiyama: "Formation of a Vinylcarbene Conplex of Chiral[Bis(4-isopropyl-oxazolin-2-yl)pyridine dichlororuthenium(II) from 3.3-Diphenylpropene" Chem.Lett.599-600 (1995)

H.Nishiyama：“从 3.3-二苯基丙烯形成手性[双(4-异丙基-恶唑啉-2-基)吡啶二氯钌(II) 的乙烯基碳烯络合物”Chem.Lett.599-600 (1995)

H.Nishiyama: "Chiral Ruthenium(II)-Bis(oxazolin-2-ye)pyridine Conplexes.Asymmetric Catalytic Cyclopropanation of Olefins and Diazoaatates." Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 1247-1262 (1995)

H.Nishiyama：“手性钌(II)-双(恶唑啉-2-ye)吡啶络合物。烯烃和重氮乙酸盐的不对称催化环丙烷化。”