课题基金 / 基金详情

新不斉誘導法開拓のための修飾錯塩の合理的設計

新不斉誘導法開拓のための修飾錯塩の合理的設計
合理设计改性复合盐以开发新的不对称诱导方法
批准号：
10132226
负责人：
西山 久雄
金额：
$1.54万
依托单位：
Toyohashi University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1998 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132226/
关键词：
不斉誘導ビスオキサゾリンシクロプロパン化エポキシ化錯体ロジウム

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
錯体触媒開発では,反応を効率的かつ選択的に推進する遷移金属触媒の金属周りを飾る配位子分子の設計に大きく依存しておりその重要性が増していることが分かる.全く新しい窒素系配位子の設計と合成が望まれ,ならびに目的の触媒反応の検討が必要である.今回、フェニル基を中心結合とするPhebox配位子を設計し合成しなおかつRh,Pt,Pd金属上に結合させることに成功した.ロジウム錯体は、まったく新規な反応性をしめした.遷移金属ルイス酸としてアルデヒドのアリル化の触媒となることを見いだした.さらに不斉誘導を80%で示すことも明らかにした.さらに画期的なこととして錯体触媒が水存在下で回収再利用できることを見いだした.一方これまでに開発した窒素系配位子Pyboxを用いて光学活性メビウス炭化水素であるトランスシクロオクテンの速度論的分割を考え検討したところ,ほぼ完全に分割することに成功した.また、配位錯体のX線構造解析に成功し右手化合物だけを選択的に配位できるることを明らかにした.同時に、光反応で生成するシクロオクテンを直接錯体上に光学活性体として捕捉する実験に成功した.以上のように、修飾錯塩の合理的設計により合目的反応が可能であることが直実に実証されつつある.
英文摘要
錯体触媒開発では,反応を効率的かつ選択的に推進する遷移金属触媒の金属周りを飾る配位子分子の設計に大きく依存しておりその重要性が増していることが分かる.全く新しい窒素系配位子の設計と合成が望まれ,ならびに目的の触媒反応の検討が必要である.今回、フェニル基を中心結合とするPhebox配位子を設計し合成しなおかつRh,Pt,Pd金属上に結合させることに成功した.ロジウム錯体は、まったく新規な反応性をしめした.遷移金属ルイス酸としてアルデヒドのアリル化の触媒となることを見いだした.さらに不斉誘導を80%で示すことも明らかにした.さらに画期的なこととして錯体触媒が水存在下で回収再利用できることを見いだした.一方これまでに開発した窒素系配位子Pyboxを用いて光学活性メビウス炭化水素であるトランスシクロオクテンの速度論的分割を考え検討したところ,ほぼ完全に分割することに成功した.また、配位錯体のX線構造解析に成功し右手化合物だけを選択的に配位できるることを明らかにした.同時に、光反応で生成するシクロオクテンを直接錯体上に光学活性体として捕捉する実験に成功した.以上のように、修飾錯塩の合理的設計により合目的反応が可能であることが直実に実証されつつある.
期刊论文(1)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
H.Nishiyama, N.Soeda, et al: "Single-Chiral bis(oxazolinye)pyridine (pybox). Efficiancy in asymmetric catalytic cyclopropanation" Tetrahedram : Asymmetry. 9. 2865-2869 (1998)
H.Nishiyama、N.Soeda 等人：“单手性双(恶唑啉)吡啶 (pybox)。不对称催化环丙烷化的效率”四面体：不对称性。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
精密設計触媒ヒドリド種から起こす連続的炭素結合生成反応
  • 批准号：
    18037026
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    西山 久雄
  • 依托单位：
    Nagoya University
酸化的付加反応における遷移金属錯体上での立体制御
  • 批准号：
    16033227
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    西山 久雄
  • 依托单位：
    Nagoya University
酸化的付加過程における遷移金属上での立体制御法
  • 批准号：
    15036230
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    2003
  • 负责人：
    西山 久雄
  • 依托单位：
    Nagoya University
後周期遷移金属メタラサイクルの新規調製法と反応性の研究:不斉触媒への展開
海外基金