新不斉誘導法開拓のための修飾錯塩の合理的設計

合理设计改性复合盐以开发新的不对称诱导方法

• 批准号: 10132226
• 负责人: 西山 久雄
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Toyohashi University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132226/
• 关键词: 不斉誘導; ビスオキサゾリン; シクロプロパン化; エポキシ化; 錯体; ロジウム

錯体触媒開発では,反応を効率的かつ選択的に推進する遷移金属触媒の金属周りを飾る配位子分子の設計に大きく依存しておりその重要性が増していることが分かる.全く新しい窒素系配位子の設計と合成が望まれ,ならびに目的の触媒反応の検討が必要である.今回、フェニル基を中心結合とするPhebox配位子を設計し合成しなおかつRh,Pt,Pd金属上に結合させることに成功した.ロジウム錯体は、まったく新規な反応性をしめした.遷移金属ルイス酸としてアルデヒドのアリル化の触媒となることを見いだした.さらに不斉誘導を80%で示すことも明らかにした.さらに画期的なこととして錯体触媒が水存在下で回収再利用できることを見いだした.一方これまでに開発した窒素系配位子Pyboxを用いて光学活性メビウス炭化水素であるトランスシクロオクテンの速度論的分割を考え検討したところ,ほぼ完全に分割することに成功した.また、配位錯体のX線構造解析に成功し右手化合物だけを選択的に配位できるることを明らかにした.同時に、光反応で生成するシクロオクテンを直接錯体上に光学活性体として捕捉する実験に成功した.以上のように、修飾錯塩の合理的設計により合目的反応が可能であることが直実に実証されつつある.

The development of complex catalysts has become increasingly important in the design of ligand molecules for the promotion of efficient selection of reactive metal catalysts and the decoration of metal rings. The design and synthesis of novel ligand systems are desirable, and the investigation of catalytic reactions for these purposes is necessary. Phebox ligands have been designed and synthesized successfully on Rh,Pt,Pd metals. It's a new rule. It's a new rule. The migration of metals into the environment is a catalyst for the transformation of metals. 80% of the time, the induction rate is higher. In the presence of water, the catalyst is recycled and reused. A method for the determination of the optical activity of the ligand Pybox was developed. The results show that the optical activity of the ligand Pybox is higher than that of the ligand Pybox. The X-ray structural analysis of the ligand dislocations was successful in the right-handed compounds. At the same time, the optical reflection is generated, and the optical active body is captured directly on the wrong body. The above is a reasonable design for the purpose and the purpose.

项目成果

H.Nishiyama, N.Soeda, et al: "Single-Chiral bis(oxazolinye)pyridine (pybox). Efficiancy in asymmetric catalytic cyclopropanation" Tetrahedram : Asymmetry. 9. 2865-2869 (1998)

H.Nishiyama、N.Soeda 等人：“单手性双(恶唑啉)吡啶 (pybox)。不对称催化环丙烷化的效率”四面体：不对称性。