後周期遷移金属メタラシクロブテンの新規調製法と反応性の研究:不斉触媒への展開

后过渡金属金属环丁烯的新制备方法及反应性研究：不对称催化剂的发展

• 批准号: 13029047
• 负责人: 西山 久雄
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Toyohashi University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029047/
• 关键词: メタラサイクル; アリル; ロジウム; イリジウム; 遷移金属錯体; 分子触媒; アセチレン; ビスオキサゾリン

分子触媒の核となる遷移金属元素を含むメタラサイクル骨格に注目し、従来多くの高分子合成や精密合成の触媒の中間体であるとされてきた不安定な化合物を簡単な有機分子から構築し安定に取り出し、構造解析と安定性ならびに反応性を解明し、最終的には不斉合成に展開し,生成する有機物質の付加価値を高め利用性のある物質へと変換する方法として確立させることを目標として以下の研究を実施した。1)遷移金属メタラサイクルの一種であるメタラシクロブテン骨格は、メタセシス重合などの活性種として安定性や構造に関心がもたれているものである。従来アセチレンと配位カルベンから生成されてきたこのメタラシクロブテンをルテニウム錯体とビニルジアゾ化合物から合成する経路を検討したところ、目的と異なり新規なη^3-ハロアリル錯体がほぼ定量的に生成することを発見した。このハロアリル錯体からのカルベン生成反応も発見した。投稿中。2)上記に加え、窒素系配位子PYBOXを有するロジウムおよびイリジウム錯体とアセチレンおよびジイン誘導体から、酸化的付加により新規なメタラシクロペンタジエン錯体の単離に成功した。錯形成は室温にて進行する。アセチレン類の環化三量化反応の触媒作用も高温にて持ち合わせていることを確認した。さらに、非対称な置換基を有するジインを用いるとアピカル位にエステルが位置するという立体選択性があることを発見した。

Molecular catalyst core and migration of metal elements containing different kinds of materials, attention, multi-purpose polymer synthesis of precision synthesis of catalyst intermediates, simple organic molecules, structure, stability, extraction, structural analysis, stability, reaction, final synthesis, The method of producing organic substances and improving their utilization is established. 1)The migration of metals is a matter of concern to the active species and stability of the structure. A new method for the synthesis of complex compounds is proposed. This is the first time I've ever seen a person who's been in a bad mood. In submission. 2)Note that the addition of the ligand PYBOX has been successful in the separation of the ligand PYBOX from the ligand PYBOX. Fault formation proceeds at room temperature. The catalytic action of the cyclization of the three kinds of organic compounds is confirmed by the high temperature reaction. The first step is to change the position of the target.