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保護した隣接ジオールによる不斉空間構築と不斉合成への応用

利用受保护的相邻二醇构建不对称空间及其在不对称合成中的应用

基本信息

批准号：
06225223
负责人：
斎藤清機
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)鎖状化合物として基質Z-(TBDMSO)CHCH(TBDMSO)-(R^1)C=XR^2R^3(1)を設計した。置換基-(R^1)C=XR^2R^3を-HC=N^+(O^-)BnおよびZを-CH_2OBnとした基質に対して、キラルな4-置換-α,β-不飽和ラクトンあるいは4-置換-シクロペンテノンを反応させたところ、いずれの場合にも一方の鏡像体のみが反応し、もう一方の鏡像体は実質的に反応しなかった。ニトロン(1)の炭素・窒素二重結合のジアステレオ面が完全に区別されることはすでに昨年の研究成果として報告した。しかし、その場合でのオレフィン(親双極子)側のエネンチオ面の区別は基質に大きく依存し、通常高い選択性で区別されることは稀であった。従って、今回の結果は基質(1)がその問題点を解決する方法を提供したことを意味し非常に興味深い。加えて、得られた環化付加体は全部で六個の連続する立体中心が構築されており、官能基の序列と絶対構造を詳細に解析した結果、シアル酸誘導体に要求されるものと一致しており、現在シアル酸誘導体の合成への反応について鋭意検討している。(2)置換基-(R^1)C=XR^2R^3を-CHO,置換基Zを-HC=C(CH_3)CO_2Etとした基質にヒドロキシルアミンを反応させたところ、オキシムの生成と引き続く分子内マイケル付加反応が進行し、全ての置換基がお互いにアンチの配向を有する環状キラルニトロンが単一のジアステレオマ-として高収率で得られた。このニトロンが、α,β-不飽和エステルのエナンチオ面を識別する能力は抜群であり、究めて広範囲に不斉合成が展開可能となってきた。

(1)The lock-like compound matrix Z-(TBDMSO)CHCH(TBDMSO)-(R^1)C=XR^2R^3(1) was designed. Substitution group-(R^1)C=XR^2R^3 =-HC=N^+(O^-)Bn = Z =-CH_2OBn = matrix, 4-substitution-α,β-unsaturated group, 4-substitution-substitution-α, 4-substitution-α,β-unsaturated group, 4-substitution-unsaturated group, 4-substitution-α, β-unsaturated group, 4-substitution- This paper reports the research results of carbon and phosphorus double combination in the past year. The difference between the two sides of the substrate depends on the substrate, usually on the high selectivity. The results of this review are very interesting and the method of solving the problem is very interesting. In addition, the structure of all the six linked stereocenters of the cyclized donor was analyzed in detail. The results showed that the requirements of the cyclized acid inducer were consistent. The synthesis of the cyclized acid inducer was studied in detail. (2)The substitution group-(R^1)C=XR^2R^3-CHO, the substitution group Z-HC=C(CH_3)CO_2Et and the matrix are substituted with one another, and the substitution group Z-HC = C (CH_3)CO_2Et and the matrix are substituted with one another. The ability to identify and analyze the α,β-unsaturated molecules is a possibility.