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5族金属-ジエン錯体による有機分子の安定化と活性化

5族金属-ジエン錯体による有機分子の安定化と活性化
第 5 族金属-二烯配合物对有机分子的稳定和活化
批准号：
07216249
负责人：
真島 和志
金额：
$0.96万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216249/
关键词：
タンタルニオブエチレンノルボルネン重合開環重合ベンザインカルベン

项目摘要

项目成果

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これまで4族金属のメタロセンと5族金属のシクロペンタジエニル-ジエン錯体が等電子の関係にあり、構造や反応性において類似性があることを明らかにして来た。このような知見をもとに、今回、5族金属のジエン錯体がカミンスキー触媒系と同様に、α-オレフィン類の重合触媒となると考え研究を行い、タンタルのジエン錯体とメチルアルミノキサンの触媒系がエチレンのリビング重合触媒となることを見い出した。つぎに、メチルアルミノキサンの代わりに、ホウ素の化合物、B(C_6F_5)_3、を助触媒として用い、エチレンの重合反応活性を検討したところ、重合反応が進行した。この結果から、タンタル-ジエンのカチオン性の化学種が重合触媒として反応に関与していることが示唆された。さらに、タンタルのジエン錯体を用いることによりエチレンのリビング重合反応が起こることを見い出した。さらに、ニオブ錯体もエチレンの重合触媒となることを見いだし、タンタルの触媒系より高い活性を示すことを明らかにした。次に、ニオブやタンタルのアルキル錯体、エチレン錯体、アセチレン錯体を系統的に合成し、構造及び反応性を明らかにした。タンタルのベンザン錯体およびベンジリデン錯体を合成し、その反応性を系統的に明らかにした。特に、ベンジリデン錯体は、ノルボルネンなどの立体選択的開環メタセシス重合の触媒となることも明らかにした。中心金属をニオブとすることにより、カルベン錯体とノルボルネンが環化付加した4員環化合物を単離し、分子構造を明らかにした。以上の成果は論文として発表した。
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
K.Mashima: "Synthesis, Characterization , and Reaction of Ethylene Complexes bearing Ta(η^5-C_5R_5)(η^4-nuta-1, 3-diene)Fragments." J. Organometallic Chemistry. 502. 19-23 (1995)
K.Mashima：“带有 Ta(η^5-C_5R_5)(η^4-nuta-1, 3-diene) 片段的乙烯配合物的合成、表征和反应。J. 有机金属化学。” 1995）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
K.Mashima: "Living Polymerization of Ethylene Catalyzed by Diene Complexes of Niobium and Tantalum." Organometallics. 14. 2633-2640 (1995)
K.Mashima：“铌和钽的二烯配合物催化乙烯的活性聚合”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
K.Mashima: "Synthesis, Characterization, and Reactions of a Mononuclear Tantalum-Benzyne Complex." Organometallics. 14. 5642-5651 (1995)
K.Mashima：“单核钽-苯并络合物的合成、表征和反应”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
A.Nakamura: "Recent Progress in the Chemistry of 1,3-Diene Complexes of Niobium and Tantalum." J. Organometallic Chemistry. 500. 261-267 (1995)
A.Nakamura：“铌和钽 1,3-二烯配合物化学的最新进展。”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
金属間協奏作用による安定な化学結合の活性化を可能とする卑金属多核錯体触媒の開発
  • 批准号：
    23K23344
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
  • 资助金额：
    $5.74万
  • 财政年份：
    2024
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
Development of Base Metal Polynuclear Catalysts for Cooperatively Activating Stable Chemical Bonds
  • 批准号：
    22H02076
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
  • 资助金额：
    $11.23万
  • 财政年份：
    2022
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
有機ケイ素還元剤により創出する固体表面低原子価金属触媒による触媒反応開発
  • 批准号：
    21K18205
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Challenging Research (Pioneering)
  • 资助金额：
    $16.64万
  • 财政年份：
    2021
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
C-H Bond Activation/Functionalization Reactions by Well-defined Yttrium and Hafnium Catalysts
  • 批准号：
    18F18336
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.41万
  • 财政年份：
    2018
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
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