前周期遷移金属錯体の柔構造の自在制御による新触媒の創製

通过自由控制早期过渡金属配合物的柔性结构创建新型催化剂

基本信息

  • 批准号:
    18037041
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.41万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2006
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2006 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

Kaminskiらにより、ジルコノセンに過剰量のメチルアルミノキサンを加えた触媒系が高いエチレン重合活性を示すことが見出されたことを契機とし、オレフィン重合触媒となる有機金属錯体の研究が活発に行われできた。特に、金属錯体の分子構造により、立体規則性や分子量といった、ポリマーの物性を大きく左右するミクロ構造を制御できることが大きな利点である。C_1対称バーフメタロセン型錐体にホる立体選採的オレフィン重合は、アミジナート配位子を有するハーフメタロセン型錯体のみしか報告されておらず、その構造とオレフィン重合触媒性能の関係について、十分な情報が得られているとはいえない。そこで、C_1対称なハーフメタロセン型錯体を形成することができ、種々の置換基をイミン窒素上に導入することができるイミノピロールを支持配位子とする4族金属錯体を合成し、その構造とオレフィン重合触媒性能について検討した。これまでに、イミノピロリル配位子を有するハーフメタロセン型ハブごウム錯体の合成と構造、およびそのオレフィン重合触媒性能について検討してきた。平成18年度は、ハーフニウムのトリメチル錯体とイミノピロリル配位子との反応によりジメチル錯体1を合成し、得られた錯体を用いて、1-ヘキセンの重合反応を行った。0℃以下で重合反応を行った場合、得られたポリマーの分子量分布が狭く、リビング性を有していることを見出してきた。さらに、アミノピロリル配位子を有するチタン錯体が高い活性を示すことかち、アミノビロリル配位子を有するバーフメタロセン型モノアルキルチタン錯体を合成し、その重合触媒性能について検討し、[ph_3C][B(C_6F_5)_4]とトリイソブチルアルミニウムを組み合わせた助触媒を用いた場合、高いエチレン重合活性を示すことを見出した。このように、モノアルキル錯体が重合触媒箭駆体となる新規触媒活性化法を開発することができた。
Kaminski equipment, equipment Special, metal wrong molecular weight, physical properties and physical properties are very important to make the system. It is said that there are some errors in the stereoscopic selection, such as the coincidence of the stereoscopic selection, the coincidence of the stereo selection, the coincidence of the stereo, the matching of the stereo, and the location of the seat. In this paper, the results show that there are some problems in the synthesis of four kinds of metal wrong bodies in the ligand family, such as the synthesis of four kinds of metal wrong bodies, the formation of the system, the formation of the system, and the use of the asphyxiant on the base of the system. This is a good match for the performance of the coalescing catalyst. In the year of Pingcheng 18, the wrong body was used for the first time, and the wrong body was synthesized for the first time. When the temperature is below 0 ℃, the molecular weight distribution is narrow, the molecular weight distribution is narrow and the molecular weight distribution is narrow. There is a malocatalyst, a malocatalyst, a mismatch, a high activity, a high activity. [ph_3C] [B (C_6F_5) _ 4] the complex catalyst was used to synthesize the catalyst and the high temperature was used to show the coincidence activity of the catalyst. The new method of activation of catalysts has been introduced in order to improve the performance of the system.

项目成果

期刊论文数量(7)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Hafnocene Catalysts for Selective Propylene Oligomerization : Efficient Synthesis of 4-Methyl-1-pentene by β-Methyl Transfer
用于选择性丙烯齐聚的铪茂催化剂:通过 β-甲基转移有效合成 4-甲基-1-戊烯
  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Y.Suzuki;T.Yasumoto;K.Mashima;J.Okuda
  • 通讯作者:
    J.Okuda
Preparation and Characterization of a Zwitterionic (Iminopyrrolyl)zirconium Complex with Benzylaluminate Anion and Its Catalytic Performance for 1-Hexene Polymerization
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    K.Tsurugi;K.Mashima
  • 通讯作者:
    K.Mashima
Oxidative Addition of RCO_2H and HX to Chiral Diphosphine Complexes of Iridium(I)
RCO_2H和HX与铱(I)手性二膦配合物的氧化加成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    T.Yamagata ら(他7名)
  • 通讯作者:
    T.Yamagata ら(他7名)
Tantalum Organometallics, in Comprehensive Organometallic Chemistry-III, 5
钽有机金属,综合有机金属化学-III,5
  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    T.Ohshima;T.Iwasaki;K.Mashima;K.Mashima
  • 通讯作者:
    K.Mashima
Direct Conversion of Esters, Lactones, and Carboxylic Acids to Oxazolines Catalyzed by Tetranuclear Zinc Cluster
四核锌簇催化酯、内酯和羧酸直接转化为恶唑啉
  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    H. Kakei;et. al.;H.Kakei et al.;S.Harada et al.;H.Mihara et al.;T.Ohshima et al.
  • 通讯作者:
    T.Ohshima et al.
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  • 通讯作者:
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