前周期遷移金属錯体の柔構造の自在制御による新触媒の創製

通过自由控制早期过渡金属配合物的柔性结构创建新型催化剂

基本信息

批准号：
18037041
负责人：
真島和志
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

Kaminskiらにより、ジルコノセンに過剰量のメチルアルミノキサンを加えた触媒系が高いエチレン重合活性を示すことが見出されたことを契機とし、オレフィン重合触媒となる有機金属錯体の研究が活発に行われできた。特に、金属錯体の分子構造により、立体規則性や分子量といった、ポリマーの物性を大きく左右するミクロ構造を制御できることが大きな利点である。C_1対称バーフメタロセン型錐体にホる立体選採的オレフィン重合は、アミジナート配位子を有するハーフメタロセン型錯体のみしか報告されておらず、その構造とオレフィン重合触媒性能の関係について、十分な情報が得られているとはいえない。そこで、C_1対称なハーフメタロセン型錯体を形成することができ、種々の置換基をイミン窒素上に導入することができるイミノピロールを支持配位子とする4族金属錯体を合成し、その構造とオレフィン重合触媒性能について検討した。これまでに、イミノピロリル配位子を有するハーフメタロセン型ハブごウム錯体の合成と構造、およびそのオレフィン重合触媒性能について検討してきた。平成18年度は、ハーフニウムのトリメチル錯体とイミノピロリル配位子との反応によりジメチル錯体1を合成し、得られた錯体を用いて、1-ヘキセンの重合反応を行った。0℃以下で重合反応を行った場合、得られたポリマーの分子量分布が狭く、リビング性を有していることを見出してきた。さらに、アミノピロリル配位子を有するチタン錯体が高い活性を示すことかち、アミノビロリル配位子を有するバーフメタロセン型モノアルキルチタン錯体を合成し、その重合触媒性能について検討し、[ph_3C][B(C_6F_5)_4]とトリイソブチルアルミニウムを組み合わせた助触媒を用いた場合、高いエチレン重合活性を示すことを見出した。このように、モノアルキル錯体が重合触媒箭駆体となる新規触媒活性化法を開発することができた。

Kaminski等。发现将过量的甲基铝氧烷添加到锆二世中表现出高乙烯聚合活性，并且对用作烯烃聚合催化剂的有机金属络合物的研究被积极地进行。特别是，主要优点是金属络合物的分子结构允许控制微观结构，例如立体尺寸和分子量，这极大地影响了聚合物的物理特性。在C_1对称BARF甲基化型锥体上携带的立体选择性烯烃聚合仅在半甲基化型型配合物上进行了据报道，并且尚未获得有关其结构与烯烃的性能之间的关系的足够信息，并且没有获得足够的信息。因此，合成了具有C_1-对称半占地的配体的支持配体的4组金属配合物，并合成了将各种取代基引入亚胺氮，并研究了其结构和烯烃聚合催化催化性能。到目前为止，已经研究了一半甲基甲型型轮毂配合物的合成和结构，该复合物及其烯烃聚合催化剂的性能及其性能。在2006年，通过半甲基络合物与亚米诺吡咯并配体的反应合成二甲基络合物1，并使用所得的复合物进行1-甲烷的聚合反应。已经发现，当聚合反应在0°C或以下进行时，所得聚合物的分子量分布狭窄并且具有活性。此外，合成了具有氨基吡咯烷基配体的钛络合物表现出较高的活性，并且合成了具有氨基甲烷基配体的Burf金属钙型单烷基钛钛合金配合物，并检查了聚合催化剂的性能，并且在使用聚合物催化剂的性能较高时被发现了COCATINESTALSLYS的表现。 [PH_3C] [B（C_6F_5）_4]和Triisobutylaluminum。因此，已经开发了一种新型的催化活化方法，其中单烷基复合物作为聚合催化剂外科医生。