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一次元多核金属錯体における異種遷移金属間の結合に関する研究

一次元多核金属錯体における異種遷移金属間の結合に関する研究
一维多核金属配合物中不同过渡金属间的键合研究
批准号：
04640578
负责人：
真島 和志
金额：
$1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1992
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1992 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04640578/
关键词：
4核錯体金属間結合モリブデン白金パラジウム2核錯体3核錯体

项目摘要

项目成果

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近年高分子の主鎖に炭素以外の元素を組み入れる多くの研究が行われている。しかしながら主鎖を全て遷移金属にしたポリマーはこれまで合成されていない。本研究ではこの目的のために2核モリブデン錯体をモノマーとして用いることにより(Mo_-Mo_-Ni)ユニットが繰り返し並んだ錯体の合成を行った。さらにオリゴマーのモデル化合物として3核および4核金属錯体の合成についても報告する。モノマーとして用いた2核モリブデン錯体は6-ジフェニルホスフィノ-2-ピリドン(1)(=pyphosH)配位子とMo_2(OAc)_4をNaOMe存在下、配位子交換反応させMo_2(pyphos)_4(2)として単離した。この錯体の構造上の特徴は両端に三級ホスフィンがトランス配置で存在し、ここにさらに金属が配位できる空間があることである。その結果、モリブデンと直接相互作用できる他の金属を導入することができる。2とNi(cod)_2(cod=1,5-cyclooctadiene)をトルエン中1:1の割合で反応させると紫色微結晶が得られた。生成物は(Mo_-Mo_-Ni)ユニットが繰り返された高分子化合物と考えられる。しかしこの化合物はあらゆる溶媒に不溶であり同定が困難なためオリゴマーの合成を行い多核化反応を検討した。ホスフィンに配位できる単核錯体MLmL´nと錯体2を反応させ、Mo-Mo4重結合の両端に金属が結合したM-Mo-Mo-M型の四核錯体(3)を得ることができた。Mとして白金やパラジウムの4核錯体のX線結晶構造解析を行ない、4個の金属原子が一直線上に並んでおりMo-M結合があるこを明らかにした。
期刊论文(2)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
K.Mashima: "Rational Preparation and Characterization of Tandem Tetrametal Clusters." Chem.Lett.1. 185-188 (1992)
K.Mashima：“串联四金属团簇的合理制备和表征”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
金属間協奏作用による安定な化学結合の活性化を可能とする卑金属多核錯体触媒の開発
  • 批准号：
    23K23344
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
  • 资助金额：
    $5.74万
  • 财政年份：
    2024
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
Development of Base Metal Polynuclear Catalysts for Cooperatively Activating Stable Chemical Bonds
  • 批准号：
    22H02076
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
  • 资助金额：
    $11.23万
  • 财政年份：
    2022
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
有機ケイ素還元剤により創出する固体表面低原子価金属触媒による触媒反応開発
  • 批准号：
    21K18205
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Challenging Research (Pioneering)
  • 资助金额：
    $16.64万
  • 财政年份：
    2021
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
C-H Bond Activation/Functionalization Reactions by Well-defined Yttrium and Hafnium Catalysts
  • 批准号：
    18F18336
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.41万
  • 财政年份：
    2018
  • 负责人：
    真島 和志
  • 依托单位：
    Osaka University
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