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希土類錯体の分子・電子構造と反応特性

稀土配合物的分子/电子结构及反应性质

基本信息

批准号：
07230210
负责人：
重川秀実
金额：
$ 1.66万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230210/
关键词：
希土類核酸酵素選択的切断 XPS

项目摘要

反応下での電荷移動に関する情報を得る目的で、燐酸ジフェニルと各元素(Ce(IV),La(III),Lu(III),Eu(III)等)により形成される錯体のXPS測定を行った。試料は、燐酸ジフェニルと各金属の混合溶液を沈殿させ乾燥させたものを用いた。燐酸ジフェニル単体、及びCeと燐酸ジフェニルの比を1:1、10:1としたときの、Pの2p軌道の化学シフトは、混合比が1:1では、Pの結合エネルギーは同様の値を示し、Pと各イオンの間の電荷移動が同程度であった。しかし、イオンの混合比を増すことにより、Ce(IV)の場合のみ、結合エネルギーは高エネルギー側にシフトし、混合比の増加に伴い、Pから電子が奪われるという結果が得られた。Ce(IV)と燐酸ジフェニルとの混合比を10:1まで変化させた場合のPの2p軌道のスペクトルの変化では、P2p軌道の細部を見ると、いずれも2つの成分から成り立っていた。これら成分の比が上記混合比とともに変化した。低エネルギー側のピークがCe-O-Pの結合、高エネルギー側のピークがCeが何らかの錯体を形成して、P原子を攻撃している効果を表しているものと考えられる。混合比の増加とともに、低エネルギー側のピークの半値幅が減少することから、Ceの場合は錯体の形成とともに、Ce-O-Pの構造が安定化し、Pへの攻撃が行われている様子が見て取れる。他の元素では、これら変化が見られず、DNAの切断が可能なのはCe(IV)だけであることを考慮すると、今回明らかになった元素間での電荷移動の差が、核酸の切断反応を支配している可能性が高い。電荷移動には、2:1以上の混合比であることが必要で、これは、実際の切断反応において、活性な特性が同様に、混合比が2:1以上で生じることと対応している。また、最近の、理論計算でも、1:1の比では、切断が生じないという結果が報告されており、少なくとも2原子以上の錯体が切断反応に対して効力を有する可能性が高い。今後、これら反応活性な錯体の構造を定める方向に研究を進めていく予定である。

For the purpose of obtaining information on charge transfer under the condition of anti-oxidation, XPS measurements of the formation of impurities of various elements (Ce(IV),La(III),Lu(III),Eu(III), etc.) were carried out. Sample, phosphoric acid, mixed solution of various metals, precipitation, drying, and other uses The ratio of phosphate to Ce is 1:1, 10:1, and the ratio of P to P to 2p orbital is 1:1. The ratio of P to Ce is 1:1. The ratio of P to P is 1:1. In the case of Ce(IV), the mixture ratio increases, and the mixture ratio increases. Ce(IV) and phosphoric acid are mixed at a ratio of 10:1. In this case, P and P2p orbitals are selected from the group consisting of Ce (IV) and P2p orbitals. The composition of the mixture is different. The combination of Ce-O-P and Ce-O-P in the low and high carbon atoms is the result of Ce formation and P attack. The increase of mixing ratio and the decrease of half-value amplitude of Ce-O-P structure in the case of Ce-O-P structure and the stabilization of Ce-O-P structure in the case of Ce-O-P structure. There is a high probability that the charge transfer difference between other elements will be dominated by the cleavage of nucleic acids. Charge transfer is necessary for a mixture ratio of 2:1 or more, and activity characteristics are the same for a mixture ratio of 2:1 or more. The most recent theoretical calculation is 1:1, and the result of the cut is reported as less than 2 atoms. The probability of the cut is high. In the future, we will study the structure and direction of the reaction system.