実践的有機金属反応剤の開発と天然物指向有機合成への新展開

实用有机金属试剂开发及天然产物有机合成新进展

• 批准号: 08245207
• 负责人: 細見 彰
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08245207/
• 关键词: 有機マンガンアート化合物; 遷移金属アート化合物; ケトンエノラート; 有機銅アート化合物; ケテンジチオアセタール; アリル銅

本研究では,1)有機マンガンアート化合物の電子移動型還元挙動の解明と新規ケトンエノラートの位置特異的生成反応の開発を行った.特に,遷移金属は種々の酸化数を取り得るために遷移金属化合物は中心金属が合成化学的に有用な酸化・還元的性質を示す.これらの高配位有機金属化合物の化学の新たな展開を目指して中心金属をマンガン金属とした有機マンガンアート化合物の,特にその電子移動型還元挙動を明らかにするとともに,新しいケトンエノラートの位置特異的生成反応の開発を行った.有機マンガンアート錯体の生成とその反応挙動はこれまで殆ど知られておらず,その詳細を明らかにすることにより,今後有機合成上重要な有機金属試剤となり得る.α-位に還元され得る酸素官能基を有するケトンに対して有機マンガンアート化合物を反応することにより,マンガンエノラートが直接的に得られることを見つけた.得られたエノラートに対してアルデヒドを作用させることにより,アルドール誘導体が高収率で得られた.また,生成したマンガンエノラートは種々の求電子剤と反応して対応する置換生成物を高収率で与えた.2)有機銅アート錯体を新規電子移動型還元剤として用いるアリル銅種の生成と反応を研究したところ,ケテンジチオアセタール類に電子吸引基が置換した場合に効率よくビニル銅種が生成することを示した.また,クロロ基を脱離基とするケテンジチオアセタール類を用いて有機銅アート錯体との反応を検討したところ,電子移動を含む還元的メタル化により新規アリル銅種が効率よく生成することを見つけた.官能基を持つアリル銅種を他の方法では得難いので,本方法は新しい官能基置換の有用な合成法を見つけたことになる.

The purpose of this study is to explain 1) the new rules for electron-mobile reduction of organic compoundsのposition-specific generation reaction の开発を行った.特に, migratory metal はkind 々のacidification number をget るためにmigration metallization The central metal of the compound is useful in synthetic chemistry and its acidification and reduction properties are shown in the following. Highly coordinated organometallic compounds Chemistry's new chemical compounds Electron mobile type of restoration of the original type, the new one, the new one, the position-specific generation reaction is opened.発を行った.organic マンガンアートError body のGeneration とその Reflection 濜挙动はこれまで殆ど知られておらず,そのDetails The details are as follows: the organic metal test materials are important in the future organic synthesis. The α-position is restored to its original form. Obtain acetic acid functional group するケトンに対して organic マンガンアート compound をすることにより, マンガンエノラートがDirect に得られることを见つけた.Get られたエノラートに対してアルデヒドを Effectさせることにより, アルドール inducing body がHigh yieldでget られた.また, generate したマンガンエノラートはkind々 The electron transfer product is required to be replaced with a high yield. 2) The organic copper compound is a new electron transfer product. Research on the generation and reaction of kinetic rejuvenation using いるアリル copper seeds and したところ, ケテンジチオアセタール type electricity Sub-attracting base, substitution, occasion, efficiency, copper species, generation, showing, した., クロロbase, breaking away baseとするケテンジチオアセタール type いてorganic copper アートcombination body とのreaction を検検したところ,electronic mobile をContaining むreturn element of メタル化によりNew regulation アリル copper species がefficiency よくgeneration することを见つけた.functional base をhold つアリルThe method of copper species is difficult and difficult, and this method is new, functional group replacement, and useful synthesis method.

项目成果

Akira HOSOMI: "Allylstannylation of Alkenes via Radical Process" Synlett.6号. 555-556 (1996)

Akira HOSOMI：“通过自由基过程进行烯烃的烯丙基甲烷基化”Synlett.6 期（1996 年）。

Akira HOSOMI: "Unprecedeuted Reactions Mediated by Samarium : An Approuach to Nonstabilized Carbonyl Ylides" J.Amer.Chem.Soc.118(14). 3533-3534 (1996)

Akira HOSOMI：“钐介导的前所未有的反应：不稳定羰基叶立德的一种方法”J.Amer.Chem.Soc.118(14)。

Akira HOSOMI: "Stereoselective Synthesis of 2,5-Disubstitutid Tetronydrofurans by Silicon-Directed Cyclization of Vinulsilanes Bearing a Hydroxy Group" Tetrahedron Letters. 37(4). 487-490 (1996)

Akira HOSOMI：“通过带有羟基的乙烯基硅烷的硅定向环化来立体选择性合成 2,5-二取代四硝基呋喃”四面体字母。

Akira HOSOMI: "Versatile Reactivities of Carbonyl Ylides toward Unactivated Alkenes and Heterodipolarophiles and their Synthetic Use" Synlett. 3号. 234-235 (1996)

Akira HOSOMI：“羰基叶立德对未活化烯烃和异双极性分子的多功能反应性及其合成用途”Synlett，No. 3. 234-235 (1996)。

Akira HOSOMI: "Allylstannylation of Alkymes via Radical Process : Stereoselective Synthesis of Di-and Tri-substituted Vinylstannoros" Tetrahedron Letters. 37(47). 8539-8542 (1996)

Akira HOSOMI：“通过自由基过程对烷基进行烯丙基甲锡烷基化：二取代和三取代乙烯基锡烷的立体选择性合成”四面体字母。