11族金属錯体を用いた新規触媒反応の設計と有機合成反応の探索

新型催化反应设计及11族金属配合物有机合成反应探索

• 批准号: 12875174
• 负责人: 細見 彰
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12875174/
• 关键词: ケイ素--銅交換反応; 銅(I)塩錯体; 有機ケイ素化合物; メタセシス反応; 金属-金属結合; 金(I)錯体; 銅(I)触媒反応; カップリング反応; ケイ素-銅交換反応

本研究課題で今年度得られた成果を以下に示す。(1)11族金属が触媒として作用する新反応を見つけだし、有機合成的に実用的な反応を目指し,11族金属が関与する反応の反応機構を実験的かつ理論的に明確にし、さらなる新反応開発のための知見を得た。(2)銅(I)塩錯体と13,14族化合物などとの組み合わせによる新規反応の開発した。極く最近、銅(I)塩錯体と有機ケイ素化合物が極性溶媒中でスムーズにメタセシス反応が進行することを見つけ、本反応の一般性を確立し、さらに、有機ケイ素と同じ14族元素であるスズ、ゲルマニウムなどの他の有機金属化合物との反応性を調べ、新しい合成反応を見つけ、速報としてその一部を速報として報告した。その際、新規銅(I)塩錯体を合成、検討することで各反応に対して最適な触媒の開発を行った。また同様に有機スズ化合物、有機ホウ素化合物などの13,15族元素を含む化合物についても研究を行った。(3)銅触媒を用いる金属-金属結合間のメタセシス反応および金(I)錯体と13族及び14族化合物との反応探索と金(I)塩錯体を触媒とする新規有機合成反応の開発した。銅(I)塩を触媒とした金属-金属結合の生成反応を開発する。銅(I)触媒の特異な反応性を利用して、ケイ素-水素結合間の組み替え、ケイ素-スズ結合間の組み替えなど、合成法として有用と思われる新規触媒反応の発見を目指した。さらにメタセシス反応を利用したケイ素、スズなどを含む有機金属ポリマーの新規合成法を見つける。さらに、金(I)錯体は銅(I)錯体と同様に一価と三価のredoxサイクルを有しているので、金(I)錯体においても13,14族有機金属化合物との反応を調べ、新しい合成反応を見つけた。(4)非局在電子系を有する有機分子の新規合成法の開発した。新たに見つけたケイ素-銅交換反応によるカップリング反応と、従来のPd触媒を用いるStilleカップリング等との基質選択性の違いを組み合わせて利用することで、非局在電子系を有する有機分子の「オルソゴナル合成法」を確立し、おもに非局在電子系をもつ芳香環やヘテロ環からなる有機分子の簡便かつ効率の良い合成手法を見つけた。

The results of this research project this year are shown below. (1) Group 11 metals are used as catalysts and catalysts, and are used as catalysts for organic synthesis. Group 11 The ににし, さらなる新濜开発のための知见を得た of the かつ theory of the metal barrier and the するためめを実験. (2) Copper(I) chloride compound and 13,14 group compound などとの组み合わせによる新濜の开発した. Very recently, copper(I) fluoride and organic compounds are used in polar solvents. The シス濜が carries out the することを见つけ, the generality of the シス濜が is established, the さらに, the organic element It is the same as the 14th group element であるスズ, ゲルマニウムなどのhis organic metal compound とのののSex tone, new synthesis, reaction, see, and quick report, quick report, report.その记, the new standard copper (I) 塩 Misbody を synthesis, 検椋ことでeach reaction 応 に対して なcatalyst の开発を行った. Research on organic compounds of the same species as organic compounds and organic compounds of Group 13 and 15 elements. (3) Copper catalyst is used as a metal-metal bonding material, and the gold (I) complex is of the 13 family and Exploration of the reaction of group 14 compounds and the development of new regulations for organic synthesis of gold(I) chloride complexes and catalysts. Copper(I) is a catalyst that reacts with metal-metal bonding to create a reaction. Utilization of the specific reactivity of copper (I) catalyst, ケイ element-hydrogen bonding space の group み substitute, ケ イ element - スズcombination between the group み substitute えなど, the synthesis method として useful とthought われるnew regulation catalyst reaction 応の発见を Eye refers to した. The new synthesis method of さらにメタセシススしたケイイ, スズなどをcontaining organic metal ポリマーのを见つける.さらに、Gold (I) Copper (I) Copper (I) Copper (I) Copper Body と同様に一価と三価のredoxサイクルを有しているので、 Gold(I) complex compound 13,14 group organometallic compound との濜を通べ, new しいsynthetic reaction 応を见つけた. (4) There is a new synthesis method for organic molecules that is not localized in the electronic system. New たに见つけたケイ素-copper exchange reaction によるカップリングreaction 応と,従来のPdcatalyst を用いるStille カップリングetc. and との matrix selection 択性 のviolation いを group み合わせてutility することで, The non-localized electron system and the non-localized electron system have been established using the "Narukar synthesis method" of organic molecules. It is a simple and efficient synthetic method of organic molecules based on aromatic ring and aromatic ring.

项目成果

A.Hosomi: "Direct Generation of Thiomethylmanganese Reagents and their Reactions with Electrophiles"Organometallics. 19・24. 4941-4943 (2000)

A.Hosomi：“硫甲基锰试剂的直接生成及其与亲电试剂的反应”有机金属学19・24（2000）。

A.Hosomi: "Non-Stabilized Carbonyl Ylides for α-Iodo Silyl Ethers : A Practical Approach (The Practical Approach in Chemistry Series)"Oxford Science Publications. 270 (2000)

A.Hosomi：“α-碘代甲硅烷基醚的非稳定羰基叶立德：实用方法（化学系列中的实用方法）”牛津科学出版物 270（2000）。

A. Hosomi: "Allylstannylation of Carbon-Carbon and Carbon-Oxygen Unsaturated Bonds via a Radical Chain Process"J. Org. Chem.. 66・10. 3348-3355 (2001)

A. Hosomi：“通过自由基链过程进行碳-碳和碳-氧不饱和键的烯丙基甲锡烷基化”J. Org. 66・10（2001）

A. Hosomi: "Pentacoordinate Organosilicate-Catalyzed Michael Addition of b-Keto Ester to 3-Buten-2-one"European J. Org. Chem. 4・8. 1445-1448 (2001)

A. Hosomi：“b-酮酯与 3-丁烯-2-酮的五配位有机硅酸盐催化迈克尔加成”European J. Org. 1445-1448 (2001)。

A.Hosomi: "First Gold Complex-Catalysed Selective Hydrosilylation of Organic Compounds"Chem.Commun.. 11. 981-982 (2000)

A.Hosomi：“第一个金配合物催化有机化合物的选择性氢化硅烷化”Chem.Commun.. 11. 981-982 (2000)