11族金属錯体を用いた新規触媒反応の設計と有機合成反応の探索

新型催化反应设计及11族金属配合物有机合成反应探索

• 批准号: 12875174
• 负责人: 細見 彰
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12875174/
• 关键词: ケイ素--銅交換反応; 銅(I)塩錯体; 有機ケイ素化合物; メタセシス反応; 金属-金属結合; 金(I)錯体; 銅(I)触媒反応; カップリング反応; ケイ素-銅交換反応

本研究課題で今年度得られた成果を以下に示す。(1)11族金属が触媒として作用する新反応を見つけだし、有機合成的に実用的な反応を目指し,11族金属が関与する反応の反応機構を実験的かつ理論的に明確にし、さらなる新反応開発のための知見を得た。(2)銅(I)塩錯体と13,14族化合物などとの組み合わせによる新規反応の開発した。極く最近、銅(I)塩錯体と有機ケイ素化合物が極性溶媒中でスムーズにメタセシス反応が進行することを見つけ、本反応の一般性を確立し、さらに、有機ケイ素と同じ14族元素であるスズ、ゲルマニウムなどの他の有機金属化合物との反応性を調べ、新しい合成反応を見つけ、速報としてその一部を速報として報告した。その際、新規銅(I)塩錯体を合成、検討することで各反応に対して最適な触媒の開発を行った。また同様に有機スズ化合物、有機ホウ素化合物などの13,15族元素を含む化合物についても研究を行った。(3)銅触媒を用いる金属-金属結合間のメタセシス反応および金(I)錯体と13族及び14族化合物との反応探索と金(I)塩錯体を触媒とする新規有機合成反応の開発した。銅(I)塩を触媒とした金属-金属結合の生成反応を開発する。銅(I)触媒の特異な反応性を利用して、ケイ素-水素結合間の組み替え、ケイ素-スズ結合間の組み替えなど、合成法として有用と思われる新規触媒反応の発見を目指した。さらにメタセシス反応を利用したケイ素、スズなどを含む有機金属ポリマーの新規合成法を見つける。さらに、金(I)錯体は銅(I)錯体と同様に一価と三価のredoxサイクルを有しているので、金(I)錯体においても13,14族有機金属化合物との反応を調べ、新しい合成反応を見つけた。(4)非局在電子系を有する有機分子の新規合成法の開発した。新たに見つけたケイ素-銅交換反応によるカップリング反応と、従来のPd触媒を用いるStilleカップリング等との基質選択性の違いを組み合わせて利用することで、非局在電子系を有する有機分子の「オルソゴナル合成法」を確立し、おもに非局在電子系をもつ芳香環やヘテロ環からなる有機分子の簡便かつ効率の良い合成手法を見つけた。

The results of this research project are shown below. (1)11 Group 11 metal catalyst and reaction mechanism for the development of new reaction mechanism, organic synthesis of practical reaction mechanism for the development of clear theory, now known (2)Copper (I) complex and 13, 14 group compounds, and the development of new reaction systems. Recently, copper (I) complexes and organic metal compounds have been found to be common in polar solvents, and the generality of this reaction has been established. In addition, organic metal compounds have been found to be common in group 14 elements, and other organic metal compounds have been found to be reactive, and new synthetic reactions have been reported. In addition, new copper (I) complexes were synthesized and studied, and the development of optimal catalysts for each reaction was carried out. The research of organic compounds, organic compounds, and compounds containing elements of groups 13 and 15 was carried out. (3)A New Method for the Development of Organic Synthesis Reaction of Metal-Metal Bond in Copper Catalysts and Gold (I) Complexes and Group 13 and 14 Compounds Copper (I)-based catalysts for metal-metal bonding reaction development The specific reactivity of copper (I) catalyst is utilized, and the composition of element-water combination, element-water combination, and synthesis method are proposed. The new synthetic method of organometal compounds is proposed. In addition, gold (I) complex is copper (I) complex and the same type of complex is copper (I) complex. In addition, gold (I) complex is copper (I) complex and the same type of complex is copper (I) complex. (4)Development of a New Synthesis Method for Organic Molecules in Non-local Electronic Systems New methods for the synthesis of organic molecules in the presence of organic molecules in non-local electronic systems have been established, and simple and efficient methods for the synthesis of organic molecules in the presence of organic molecules in non-local electronic systems have been developed.

项目成果

A.Hosomi: "Direct Generation of Thiomethylmanganese Reagents and their Reactions with Electrophiles"Organometallics. 19・24. 4941-4943 (2000)

A.Hosomi：“硫甲基锰试剂的直接生成及其与亲电试剂的反应”有机金属学19・24（2000）。

A.Hosomi: "Non-Stabilized Carbonyl Ylides for α-Iodo Silyl Ethers : A Practical Approach (The Practical Approach in Chemistry Series)"Oxford Science Publications. 270 (2000)

A.Hosomi：“α-碘代甲硅烷基醚的非稳定羰基叶立德：实用方法（化学系列中的实用方法）”牛津科学出版物 270（2000）。

A. Hosomi: "Allylstannylation of Carbon-Carbon and Carbon-Oxygen Unsaturated Bonds via a Radical Chain Process"J. Org. Chem.. 66・10. 3348-3355 (2001)

A. Hosomi：“通过自由基链过程进行碳-碳和碳-氧不饱和键的烯丙基甲锡烷基化”J. Org. 66・10（2001）

A. Hosomi: "Pentacoordinate Organosilicate-Catalyzed Michael Addition of b-Keto Ester to 3-Buten-2-one"European J. Org. Chem. 4・8. 1445-1448 (2001)

A. Hosomi：“b-酮酯与 3-丁烯-2-酮的五配位有机硅酸盐催化迈克尔加成”European J. Org. 1445-1448 (2001)。

A.Hosomi: "First Gold Complex-Catalysed Selective Hydrosilylation of Organic Compounds"Chem.Commun.. 11. 981-982 (2000)

A.Hosomi：“第一个金配合物催化有机化合物的选择性氢化硅烷化”Chem.Commun.. 11. 981-982 (2000)