11族金属錯体を用いた新規触媒反応の設計と有機合成反応の探索

新型催化反应设计及11族金属配合物有机合成反应探索

• 批准号: 12875174
• 负责人: 細見 彰
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12875174/
• 关键词: ケイ素--銅交換反応; 銅(I)塩錯体; 有機ケイ素化合物; メタセシス反応; 金属-金属結合; 金(I)錯体; 銅(I)触媒反応; カップリング反応; ケイ素-銅交換反応

本研究課題で今年度得られた成果を以下に示す。(1)11族金属が触媒として作用する新反応を見つけだし、有機合成的に実用的な反応を目指し,11族金属が関与する反応の反応機構を実験的かつ理論的に明確にし、さらなる新反応開発のための知見を得た。(2)銅(I)塩錯体と13,14族化合物などとの組み合わせによる新規反応の開発した。極く最近、銅(I)塩錯体と有機ケイ素化合物が極性溶媒中でスムーズにメタセシス反応が進行することを見つけ、本反応の一般性を確立し、さらに、有機ケイ素と同じ14族元素であるスズ、ゲルマニウムなどの他の有機金属化合物との反応性を調べ、新しい合成反応を見つけ、速報としてその一部を速報として報告した。その際、新規銅(I)塩錯体を合成、検討することで各反応に対して最適な触媒の開発を行った。また同様に有機スズ化合物、有機ホウ素化合物などの13,15族元素を含む化合物についても研究を行った。(3)銅触媒を用いる金属-金属結合間のメタセシス反応および金(I)錯体と13族及び14族化合物との反応探索と金(I)塩錯体を触媒とする新規有機合成反応の開発した。銅(I)塩を触媒とした金属-金属結合の生成反応を開発する。銅(I)触媒の特異な反応性を利用して、ケイ素-水素結合間の組み替え、ケイ素-スズ結合間の組み替えなど、合成法として有用と思われる新規触媒反応の発見を目指した。さらにメタセシス反応を利用したケイ素、スズなどを含む有機金属ポリマーの新規合成法を見つける。さらに、金(I)錯体は銅(I)錯体と同様に一価と三価のredoxサイクルを有しているので、金(I)錯体においても13,14族有機金属化合物との反応を調べ、新しい合成反応を見つけた。(4)非局在電子系を有する有機分子の新規合成法の開発した。新たに見つけたケイ素-銅交換反応によるカップリング反応と、従来のPd触媒を用いるStilleカップリング等との基質選択性の違いを組み合わせて利用することで、非局在電子系を有する有機分子の「オルソゴナル合成法」を確立し、おもに非局在電子系をもつ芳香環やヘテロ環からなる有機分子の簡便かつ効率の良い合成手法を見つけた。

The results of this study are shown below. (1) the role of 11-group metal catalysts in the new anti-marketing activities, the use of organic synthesis equipment, the clarity of the theoretical theory of the 11-group metal catalysts and the mechanism of anti-marketing, and the knowledge of the new anti-marketing mechanisms. (2) the wrong body (I) 13 and 14 groups of compounds have been launched in response to new regulations. Recently, in the presence of organic compounds, in the solvent of organic compounds, in the solvent, in the solvent. Let's get a quick report. According to the international standard and the new specification (I), the synthesis of the wrong body and the application of the most important catalysts are all available. In the same way, the study of organic compounds and organic compounds has been carried out in the same way as in the study of 13 and 15 family elements of organic compounds. (3) the metal-metal combination of metal and metal is used in the metal-metal combination. (I) the wrong body 13 and 14 groups of compounds are used to reverse the exploration of gold. (I) the wrong body catalyst uses the new law of organic synthesis to reverse the synthesis of gold. (I) the metal-to-metal combination of the metal catalyst is used to form a reverse operation. (I) Catalysts are characterized by the use of antioxidants, the combination of thiazine and water, the use of antioxidants, the use of synthetic methods, and the use of novel catalysts. In this paper, we use the method of synthesis of new rules for the synthesis of organic metals in the presence of organic metals. Gold (I), metal (I), metal (I), metal, metal (4) the new method of synthesis of organic molecules in the non-local computer system has been launched. The new system is based on the use of the Pd catalyst, such as the Stille catalyst, and so on. This is based on the selection of the system, the use of the computer, the synthesis of non-local computers in the computer system, and the synthesis of airborne molecules in the computer system. In the Department of Electronics, the Department of Electronics is responsible for the availability of organic molecules in the environment.

项目成果

A.Hosomi: "Direct Generation of Thiomethylmanganese Reagents and their Reactions with Electrophiles"Organometallics. 19・24. 4941-4943 (2000)

A.Hosomi：“硫甲基锰试剂的直接生成及其与亲电试剂的反应”有机金属学19・24（2000）。

A.Hosomi: "Non-Stabilized Carbonyl Ylides for α-Iodo Silyl Ethers : A Practical Approach (The Practical Approach in Chemistry Series)"Oxford Science Publications. 270 (2000)

A.Hosomi：“α-碘代甲硅烷基醚的非稳定羰基叶立德：实用方法（化学系列中的实用方法）”牛津科学出版物 270（2000）。

A. Hosomi: "Allylstannylation of Carbon-Carbon and Carbon-Oxygen Unsaturated Bonds via a Radical Chain Process"J. Org. Chem.. 66・10. 3348-3355 (2001)

A. Hosomi：“通过自由基链过程进行碳-碳和碳-氧不饱和键的烯丙基甲锡烷基化”J. Org. 66・10（2001）

A. Hosomi: "Pentacoordinate Organosilicate-Catalyzed Michael Addition of b-Keto Ester to 3-Buten-2-one"European J. Org. Chem. 4・8. 1445-1448 (2001)

A. Hosomi：“b-酮酯与 3-丁烯-2-酮的五配位有机硅酸盐催化迈克尔加成”European J. Org. 1445-1448 (2001)。

A.Hosomi: "First Gold Complex-Catalysed Selective Hydrosilylation of Organic Compounds"Chem.Commun.. 11. 981-982 (2000)

A.Hosomi：“第一个金配合物催化有机化合物的选择性氢化硅烷化”Chem.Commun.. 11. 981-982 (2000)