高配位構造を有する金属活性種と高次触媒体の構築に関する合成化学研究

高度配位结构金属活性物种的合成化学研究及高阶催化剂的构建

• 批准号: 09218209
• 负责人: 細見 彰
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09218209/
• 关键词: 個体酸; 個体触媒; ビニルシラン; ヘテロポリ酸; 粘土鉱物; モンモリロナイト; 精密有機合成; 不均一系触媒

精密有機合成では有機溶媒に可溶な酸触媒がよく利用されているが,有機溶媒に不溶な固体酸触媒を用いる不均一反応についてはあまり研究されていない.反応の後処理,触媒の回収,再利用が容易であるという点から見れば,固体酸触媒の関与する反応系の構築は重要な課題である.本研究では,含酸素ヘテロ環類の立体選択的合成を目指して,粘土鉱物やヘテロポリ酸類のような固体酸を触媒として用いるビニルシラン類の環化反応について検討した.水酸基を有するビニルシラン類の環化反応では,粘土鉱物やヘテロポリ酸のような固体酸触媒を利用できることがわかった.しかし,これらの固体酸(12モリブドリン酸を除く)を用いる不均一反応はр-トルエンスルホン酸や四塩化チタンを用いる均一反応に比べると反応時間,環化効率の面でまだまだ問題が多い.均一系触媒に匹敵する活性を有する固体酸触媒の探索を続け,固体酸触媒を用いる反応の立体選択性についてより詳細に検討した.ビニルシラン,固体酸を用いて、クロロホルム(2.5mL)中,室温で行った.酸触媒にはまず市販品であるナトリウムモンモリロナイト(クニピア),活性白土,モンモリロナイトK10を用いて反応を行った.その結果,酸性度が低いナトリウムモンモリロナイトでは,原料回収に終わったが,シリケート層間の交換性陽イオンがプロトンである活性白土やモンモリロナイトK10では環化反応が効率よく進行することがわかった.交換性陽イオンがアルミニウム,チタン,セリウム,亜鉛であるモンモリロナイトは向山アルドール反応,Friedel-Crafts反応,カルボニル化合物のアセタール化などの触媒として有用であることが知られているが,この反応においても触媒活性を示した.

Precision organic synthesis of organic solvents, soluble acid catalysts, organic solvents, insoluble solid acid catalysts, organic solvents, insoluble solid acid catalysts, organic solvents, organic solvents, organic solvents, After the counter-treatment, the catalyst will respond, and then use the solid acid catalyst and the solid acid catalyst to solve the important problems. In this study, the synthesis of three-dimensional selection of acid-containing compounds in the environment, clay materials, acid-containing solid acid catalysts, environmental protection, environmental protection, environmental protection The acid base of water has the characteristic of environmental protection, while that of clay, the catalyst of solid acid, the catalyst of solid acid, and so on. In the first half of the year, the use of non-uniform solid acid (12 μ mol ·kg-1 ·cm-1 ·kg-1 ·cm-1 for a long time, the environmental impact rate is more serious than the reaction time. The activity of homogeneous catalyst includes solid acid catalyst, solid acid catalyst and solid acid catalyst. In 2.5mL, the solid acid was used at room temperature. The acid catalyst was used in the market. The acid catalyst was used in the market. The results show that the acidity is low, the temperature is low, the temperature of raw materials is low, the temperature of K10 is low, the temperature of K10 is low, the temperature of raw materials is low, the temperature of raw materials is low, the temperature of K10 is low, the temperature of raw materials is low, the temperature of raw materials is low, the temperature of K10 is low, the temperature of raw materials is low, the temperature of raw materials is low, and the temperature of K10 is high. There is no difference between the two groups in terms of chemical reaction, chemical reaction, catalytic activity, catalytic activity, catalytic activity and catalytic activity.

项目成果

A.Hosomi: "New Access to Cross-Coupling Reaction between Arylsilanes or Heteroarylsilanes and Aryl Halides Mediated by a Copper(I) Salt" Chem.Lett.,. 7. 639-640 (1997)

A.Hosomi：“通过铜（I）盐介导的芳基硅烷或杂芳基硅烷与芳基卤化物之间交叉偶联反应的新途径”Chem.Lett.，。

A.Hosomi: "Generation of a Reducing Reagent from Copper(I)Salt and Hydrosilane. New Practical Method for Conjiugate Reduction" Tetrahedron Lett.,. 38・51. 8887-8890 (1997)

A.Hosomi：“从铜(I)盐和氢硅烷生成还原剂。共轭还原的新实用方法”Tetrahedron Lett., 8887-8890 (1997)

A.Hosomi: "Lewis Acid Promoted Addition of Methylenecyclopropanes to Aldehydes and Ketones" Tetrahedron Lett.,. 38・26. 4587-4590 (1997)

A.Hosomi：“路易斯酸促进亚甲基环丙烷与醛和酮的加成”Tetrahedron Lett., 4587-4590 (1997)

A.Hosomi: "Manganese Ate Complexes as New Reducing Agents: Perfectly Regiocontrolled Generation and Reactions of the Manganese Enolates with Electrophiles" J.Am.Chem.Soc.,. 119・23. 5459-5460 (1997)

A.Hosomi：“作为新还原剂的锰酸配合物：锰烯醇化物与亲电试剂的完美区域控制生成和反应”J.Am.Chem.Soc.，119・23（1997）。

A.Hosomi: "Intramolecular Addition of Hydroxyl Group to Vinylsilanes via a 1,2-Silyl Migration" J.Org.Chem.,. 62・24. 8292-8293 (1997)

A.Hosomi：“通过 1,2-甲硅烷基迁移对乙烯基硅烷进行分子内加成”J.Org.Chem., 62・24 (1997)。