マンガンアート錯体および関連有機金属化合物を用いる新反応の展開

使用锰酸盐配合物和相关有机金属化合物开发新反应

• 批准号: 09875224
• 负责人: 細見 彰
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09875224/
• 关键词: 有機マンガンアート錯体; 立体選択的合成; アルドール反応; 還元的メタル化; ラジカル反応; サマリウム推進反応; アリルマンガンアート錯体; プロパルギルマンガンアート錯体

本研究課題で今年度得られた成果を以下に示す.ヨウ化ビニルあるいはアセチレンから生じるビニルラジカルが,分子間での立体選択的炭素-炭素結合生成に有効であることが明らかとなった.また,イオン的反応として知られていたアリルメタル化反応がラジカル機構でも進行することを示し,精密有機合成におけるラジカル反応の適用範囲をいっそう広げることができた.また,有機マンガンアート錯体の生成とその反応挙動はこれまで殆ど知られておらず,その詳細を明らかにすることにより,今後有機合成上重要な有機金属試剤となり得ることを明らかにした.α-位に還元され得る酸素官能基を有するケトンに対して有機マンガンアート化合物を反応することにより,マンガンエノラートが直接的に得られることを見つけた.得られたエノラートに対してアルデヒドを作用させることにより,アルドール誘導体が高収率で得られた.また,生成したマンガンエノラートは種々の求電子剤と反応して対応する置換生成物を高収率で与えた.さらに,有機マンガンアート化合物はアリルブロミド,プロパルギルブロミドとの反応により,還元的メタル化を起し,対応するアリルマンガンアート反応剤,および,プロパルギルマンガンアート反応剤を高収率で与えることを見付けた.この際,有機マンガンアート化合物の有機リガンドとして,テトラブチルマンガナ-ト錯体が好都合であった.

The results of this research project are shown below. The carbon-carbon bond formation between molecules and stereoselective carbon-carbon bond formation has its own effect. In addition, the application range of fine organic synthesis in the field of fine organic synthesis is also discussed. In the future, organic synthesis will be important for the production of organic metal compounds. The α-position of the hydroxyl group is directly related to the organic compound. Since the available energy-saving materials can also function on analog devices, analog inducers have achieved high yields. For example, if you want to create a new product, you can create a new product. In addition, organic compounds are highly reactive, reactive, and reactive. In addition, organic compounds are highly reactive and reactive. At this time, the organic compounds of organic compounds are organic compounds.

项目成果

A.HOSOMI: "A New Type of Allyl-and Prop-2-ynyl-manganese Species: Generation and Reactions with Electrophiles" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 21. 2077-2078 (1997)

A.HOSOMI：“新型烯丙基-和丙-2-炔基-锰物种：生成及其与亲电试剂的反应”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，。

A.Hosomi: "Direct Alkynyl Group Transfer from Silicon to Copper.New Preparation Method of Alkynylcopper (I) Reagents" Tetrahedron Lett.38・22. 3977-3980 (1997)

A.Hosomi：“从硅到铜的直接炔基转移。炔基铜（I）试剂的新制备方法”Tetrahedron Lett.38・22（1997）

A.Hosomi: "A New and Mild System for the Generation of Nonstabilized Carbonyl Ylides:Synthetically Practical Use in the Reactions with Electron-Deficient Dipolarophiles" J.Org.Chem.,. 62・25. 8610-8611 (1997)

A.Hosomi：“一种用于生成不稳定羰基叶立德的新型温和系统：在缺电子偶极亲和物反应中的合成实用”J.Org.Chem., 8610-8611 (1997)。

A.Hosomi: "Manganese Ate Complexes as New Reducing Agents: Perfectly Regiocontrolled Generation and Reactions of the Manganese Enolates with Electrophiles" J.Am.Chem.Soc.,. 119・23. 5459-5460 (1997)

A.Hosomi：“作为新还原剂的锰酸配合物：锰烯醇化物与亲电试剂的完美区域控制生成和反应”J.Am.Chem.Soc.，119・23（1997）。

A.Hosomi: "Intramolecular Addition of Hydroxyl Group to Vinylsilanes via a 1,2-Silyl Migration" J.Org.Chem.,. 62・24. 8292-8293 (1997)

A.Hosomi：“通过 1,2-甲硅烷基迁移对乙烯基硅烷进行分子内加成”J.Org.Chem., 62・24 (1997)。