天然物合成のための高選択的炭素-炭素結合生反応の開発

开发用于天然产物合成的高选择性碳-碳键生物反应

• 批准号: 08245232
• 负责人: 神戸 宣明
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08245232/
• 关键词: テルル-金属交換反応; ビニルテルリド; ビニル亜鉛化合物; ビニルアルミニウム化合物; 炭素-炭素結合生成反応

本研究は、テルル-金属交換反応を用いることにより、ビニル亜鉛およびビニルアルミニウム化合物の効率的な生成法を開発し、高選択的な炭素-炭素結合生成反応に応用することを目的として行った。種々のビニルテルリドとジエチル亜鉛との反応を検討した結果、THF等の配位性溶媒を用いることにより、テルル-亜鉛交換反応が室温で効率よく進行することを見いだした。本反応では二重結合の異性化がほとんど起こらないため、シス体およびトランス体のビニルテルリドから、対応するビニル亜鉛化合物が選択的に生成する。本反応は、ハライド塩の存在しない条件下でビニル亜鉛化合物を効率よく生成させる方法として有用であると考えられる。また同様の手法により、ビニルテルリドとトリエチルアルミニウムから、対応するビニルアルミニウム化合物を効率よく生成させることに成功した。この反応は、上記の反応とは異なり、配位性の溶媒中ではほとんど進行せず、クロロホルム等の非配位性極性溶媒中で効率よく進行する。また、本反応では、二重結合の立体が完全に保持される。これらの反応の合成化学的利用として、パラジウム錯体およびヨウ化銅を用い、上記の反応により生成されたビニル金属種とアリールハライドおよびアリルハライド類とのカップリング反応を検討した。その結果、炭素-炭素結合生成反応が効率よく進行し、対応するオレフィン類が良い收率で生成した。これらの反応では、ビニル金属種を単離することなく一連の反応を同一の反応容器中で行えること、およびビニルテルリドの二重結合の立体化学が生成物に完全に反映されることから、これらの反応は立体選択的にオレフィン類を生成する簡便な手段として、合成化学上有用であると考えられる。

进行这项研究的目的是开发一种有效的方法，用于通过使用柜金属交换反应来产生乙烯基和乙烯基铝化合物，并将其应用于高度选择性的碳碳键形成反应。在检查了各种乙烯醇乙酸酯和二乙基锌之间的反应后，发现通过使用诸如THF的配位溶剂（例如THF），Tellurium-Zinc交换反应在室温下有效进行。由于在此反应中几乎没有发生双键的异构化，因此相应的乙烯基锌化合物是从顺式和反式形式的乙烯基漏液中选择性形成的。该反应被认为是在不存在卤化物盐的条件下有效产生乙烯基锌化合物的一种方法。此外，通过使用相同的方法，相应的乙烯基铝化合物是从乙烯基耐药物和三甲基铝中有效产生的。与上述反应不同，该反应在协调的溶剂中几乎不进行，但在非协调的极性溶剂（如氯仿）中有效进行。此外，在这种反应中，立体双键完全保留。作为这些反应的合成化学应用，钯络合物和碘化铜用于研究由上述反应与芳基卤化物和烯丙基卤化物产生的乙烯基金属物种之间的偶联反应。结果，碳碳键的形成反应有效地进行了，并以良好的速度生产了相应的烯烃。这些反应可以在同一反应容器中进行，而无需隔离乙烯基金属物种，并且乙烯基尿素双键的立体化学在产物中完全反射，从而使这些反应在合成化学中有用，是立体选择性化烯烃的方便手段。

项目成果

Nobuaki Kambe他2名: "A New Preparative Method of Alkenylaluminum Reagents via Tellurium-Aluminum Exchange Reactions" Synlett. (8). 779-780 (1996)

Nobuaki Kambe 等 2 人：“通过碲铝交换反应制备烯基铝试剂的新方法”Synlett (8)。

Nobuaki Kambe他2名: "Tellurium-Zinc Exchange Reaction.A New Praparative Method of Alkenylzinc Reagents" Tetrahedron Lett.37(27). 4741-4744 (1996)

Nobuaki Kambe 和另外 2 人：“碲-锌交换反应。烯基锌试剂的新制备方法”Tetrahedron Lett.37(27) 4741-4744 (1996)。