テルルの原子価変換を利用する新炭素ー炭素結合生成反応の開発

利用碲价态转换开发新型碳-碳键形成反应

• 批准号: 01550651
• 负责人: 神戸 宣明
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01550651/
• 关键词: ジケトニルテルリウムジクロリド; 有機テルル化合物; テルルの原子価変換; 炭素ー炭素結合生成反応; エノン類; シクロプロパン類; 1,4ージオキソー2ーエン類

本研究はテルルの原子価交換を利用することにより、炭素ー炭素結合生成の新しい手法を開発することを目的として行った。特に、+4価の有機テルル化合物として、ケトンと四塩化テルルより容易に得られるジケトニルテルリウムジクロリドに着目し、その反応性を詳細に検討した。その結果、テルル上の2つのケトニル基を2ーオキソアルキリデン基として有機化合物に効率良く導入できることを見いだした。本反応原理に基づいて開発した新しい合成反応を次にまとめる。1.ジケトニルテルリウムジクロリドと2当量のLDA(リチウムジイソプロピルアミド)を反応させた後、アルデヒド類を加えたところビッテイヒ型反応が生起し、対応するエノンを高収率で与えた。本反応では、アルデヒドが選択的に反応し、ケトンは全く反応しない。また、得られるエノンは全てトランス体であった。2.ジケトニルテルリウムジクロリドとLDAを低温下反応させ、得られた反応溶液を室温まで昇温したところ、O価のテルルと共に1,2,3ーテトラアシル(またはテトラアロイル)シクロプロパンが高収率で得られた。本反応は、リチウムエノラ-トと四塩化テルルとの反応により、系中で調整したジケトニルテルリウムジクロリドを用いても良好に進行することから、シクロプロパン類の簡便な合成法となるものと期待される。3.ジケトニルテルリウムジクロリドと二級および三級アミンを室温下反応させたところ、シクロプロパン誘導体は全く得られず、2ーオキソアルキリデン基がカップリングした形の1,4ージオキソー2ーエン類が得られた。これらの反応は、合成化学的に有用であるばかりではなく、有機テルル化学においても貴重な知見となるものであり、本反応機構の解明と合成化学的利用のための研究が引続き必要と考えられる。

This study aims to develop a new method for the production of carbon by atomic exchange. Special,+4 organic compounds are easy to obtain, and their reactivity is discussed in detail. As a result, the organic compound has a good efficiency in the introduction of organic compounds. The basic principle of reaction is to develop new reactions. 1. The first two equivalents of LDA(free list) are added to the list of the first three types of LDA (free list). This is the first time I've ever been to a school. All right, all right, all right. 2. The temperature of the reaction solution is 1,2,3 ℃, and the temperature of the reaction solution is 1,2,3 ℃. The present invention provides a simple synthesis method for the synthesis of organic compounds, which is expected to be carried out well in the system. 3. The temperature of the reactor is lower than that of the reactor. The research on the utilization of organic chemistry and synthetic chemistry is necessary.

项目成果

神戸宣明他: "Reaction of Diketonyltellurium Dichlorides." 準備中.

Nobuaki Kobe 等人：“二酮基碲二氯化物的反应正在准备中。”