ハイパーバレント活性種の創製と制御および利用のための理論研究

高价活性物质的创造、控制和利用的理论研究

• 批准号: 12042251
• 负责人: 神戸 宣明
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12042251/
• 关键词: ラジカル付加反応; アート錯体; ハイパーバレント活性種; 理論計算; 交換反応; ハイパーバレント化合物

本研究では、ヘテロ原子化合物とラジカル種およびアニオン種との反応で生成するハイパーバレント化合物について、ab initio法による理論計算を行い、その構造とエネルギー、ならびに元素による差異と一般性を明らかにするとともに、テルルのハイパーバレント化合物を活性中間体とする新しい合成反応の開発を行った。その成果は以下の通りである。1.第14〜17族元素化合物とラジカル種およびアニオン種との反応によるハイパーバレント化合物生成反応について、B3LYP法およびMP2法を用いた理論計算を行い、その構造とエネルギーを明らかにした。2.得られた結果を詳細に検討することにより、反応性に関する元素による差異と一般性を解明した。即ち、アニオン種との反応によるアート錯体生成反応は、周期表で左に位置する元素ほどエンタルピー的に有利であるが、ラジカルとの反応で生成するハイパーバレント化合物は14族元素の場合不安定である事を明らかにした。また、15族元素は周期によらず安定なハイパーバレントラジカルを生成するが、16族、17族元素の場合には、周期による差異が大きく、後周期元素ほどハイパーバレントラジカルの生成が有利である事を明らかにした。テルルは第15族と同程度にハイパーバレントラジカルを生成しやすい事を明らかにした。3.上記の結果より、テルリドは炭素アニオンや炭素ラジカルと容易に反応し、テルル上での置換反応が効率よく進行することが見出され、この反応特性を利用して、テルル-金属交換反応や、ラジカル反応条件下、テルリドの炭素-炭素不飽和結合への付加反応を開発した。

In this study, atomic compounds, chemical compounds, atomic compounds, atomic compounds, atomic In order to improve the activity of compounds, the synthesis of new compounds has been successfully carried out. The following is a general comment on the results. 1. The 14 ~ 17 group elemental compounds are characterized by the formation of antisense compounds, B3LYP method, MP2 method, theoretical calculation method and so on. two。 The results show that you need to know how to make a difference in the general explanation. That is, the left position of the periodic table, the element of the periodic table. Cycle, 15 family elements, 16 family, 17 family elements, cycle, period, period To the same extent, the 15th family has the same degree of knowledge. 3. The results show that it is easy to correct the results of the previous results, the results show that it is easy to reverse the results of the previous results, the results show that it is easy to reverse the results of the previous results, the results show that it is easy to reverse the results of the previous results, the results show that it is easy to reverse the results of the previous results, the results show that it is easy to reverse the results of the previous results, the results show that the results show that the carbon-carbon cycle is easy to change, and the temperature is high.

项目成果

Kambe, N., Terao, J.: "Titanocene-Catalyzed Reaction of Alkenes and Dienes with Alkyl Halides and Chlorosilanes"Journal of Synthetic Organic Chemistry of Japan. 59(11). 1044-1051 (2001)

Kambe，N.，Terao，J.：“二茂钛催化的烯烃和二烯与烷基卤化物和氯硅烷的反应”日本合成有机化学杂志。

Kambe, N., Terao, J.et al.: "Formation of 1,4-Disilyl-2-butenes from Vinyl Grignard Reagent and Chlorosilanes Catalyzed by a Titanocene Complex"Organic Letters. 3(11). 1733-1735 (2001)

Kambe, N.、Terao, J.等人：“由乙烯基格氏试剂和二茂钛配合物催化的氯硅烷形成 1,4-二甲硅烷基-2-丁烯”有机快报。

Kambe, N., Fujiwara, S.et al.: "Imidoylation of Acidic Hydrocarbons with Selenium and Isocyanides"The Journal of Organic Chemistry. 65(16). 5022-5025 (2000)

Kambe, N.、Fujiwara, S.等人：“酸性烃类与硒和异氰化物的亚胺酰化”有机化学杂志。

Kambe, N., Terao, J.et al.: "Titanocene-Catalyzed Carbosilylation of Alkenes and Dienes Using Alkyl Halides and Chlorosilanes"The Journal of Organic Chemistry. 65(17). 5291-5297 (2000)

Kambe, N., Terao, J.等人：“使用烷基卤化物和氯硅烷进行二茂钛催化的烯烃和二烯的碳甲硅烷基化”有机化学杂志。

Kambe, N., Kuniyasu, H.et al.: "A Prototype of Transition-Metal-Catalyzed Carbothiolation of Alkynes"Journal of the American Chemical Society. 123(21). 5108-5109 (2001)

Kambe，N.，Kuniyasu，H. 等人：“过渡金属催化的炔烃硫醇化的原型”美国化学会杂志。