炭素－ヘテロ原子結合を切断する新酸塩基対触媒の創成と合成化学的利用

裂解碳-杂原子键的新型酸碱对催化剂的创建和合成化学应用

• 批准号: 12F02035
• 负责人: 神戸 宣明
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12F02035/
• 关键词: クロスカップリング反応; 含硫黄化合物; 含セレン化合物; 触媒反応

1、目的・意義機能性分子および医薬品の多くは、硫黄などの酸素族元素を有しており、その効率的な導入手法の開発は重要な研究課題である。本研究では、入手容易な含ヘテロ原子化合物に含まれるヘテロ原子間及びヘテロ原子一炭素間の結合を切断し、他の有機分子へと切断したヘテロ原子団を導入する新規触媒反応の開発を目的としている。さらに、炭素―水素結合の切断反応と組み合わせることで、より直截的な反応の開発をこころみる。2、研究内容触媒量の酢酸パラジウムと化学量論量の臭化銅を用いることにより、炭素―水素結合を切断すると同時にジカルコゲニド化合物のカルコゲン―カルコゲン結合を切断し、これらを結合させることに成功した。本反応では、含窒素環が配向基として機能し、隣接位の炭素―水素結合が切断されたのちに、ジカルコゲニドが酸化的付加し、還元的脱離により生成物を与えるものと考えられる。また、類似の反応がより安価なニッケルを触媒として用いても進行することを見出している。この原理を利用し、含窒素化合物類とチオフェンおよびセレノフェンの様な含カルコゲン複素環とのクロスカップリング反応に展開した。種々検討した結果、銅塩もしくは銀塩を酸化剤に用いてロジウムを触媒とすることで反応は円滑に進行した。この反応ではチオフェン類のα位の炭素―水素結合が選択的に切断され、複雑な複素環化合物を一挙に合成することが可能である。

1, purpose, significance, functional molecular お よ び medical 薬 product more than の く は, sulfur な ど の acid, race elements を have し て お り, そ の sharper rate な import technique の open 発 な important research problem は で あ る. This study で は, easy of な containing ヘ テ ロ に atom compounds containing ま れ る ヘ テ ロ between atoms and び ヘ テ ロ の combination between the carbon atoms を cut し, he の organic molecular へ と cut し た ヘ テ ロ atomic 団 を import す る new rules catalyst against 応 の open 発 を purpose と し て い る. さ ら に, carbon and water element inverse の cut 応 と group み close わ せ る こ と で, よ り straight な reverse 応 の open 発 を こ こ ろ み る. 2, research content, catalyst quantity の boggy acid パ ラ ジ ウ ム と chemical measure theory の smelly copper を with い る こ と に よ り, carbon and water element combination を cut す る と simultaneously に ジ カ ル コ ゲ ニ ド compound の カ ル コ ゲ ン - カ ル コ ゲ ン を cut し, こ れ ら を combining さ せ る こ と に successful し た. The anti 応 で は, including smothering ring が match to the base と し て function し, 隣 の carbon - water element combination が cut さ れ た の ち に, ジ カ ル コ ゲ ニ ド が acidification pay plus し, also yuan from に よ り products を and え る も の と exam え ら れ る. ま た, similar の 応 が よ り Ann 価 な ニ ッ ケ ル を catalyst と し て in い て も for す る こ と を shows し て い る. Utilizing the principle こ の を し, smothering element compounds と チ オ フ ェ ン お よ び セ レ ノ フ ェ ン の others な containing カ ル コ ゲ ン complex element ring と の ク ロ ス カ ッ プ リ ン グ anti 応 に launched し た. Kind of 々 beg し 検 た results, copper salt も し く は silver salt を acidification tonic に い て ロ ジ ウ ム を catalyst と す る こ と で anti 応 は has drifted back towards ¥ sliding に for し た. こ の anti 応 で は チ オ フ ェ ン class の alpha の carbon - water element combination が sentaku に cut さ れ, complex 雑 な ring compound を a complex element 挙 に synthetic す る こ と が may で あ る.