炭素－ヘテロ原子結合を切断する新酸塩基対触媒の創成と合成化学的利用

裂解碳-杂原子键的新型酸碱对催化剂的创建和合成化学应用

• 批准号: 12F02035
• 负责人: 神戸 宣明
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12F02035/
• 关键词: クロスカップリング反応; 含硫黄化合物; 含セレン化合物; 触媒反応

1、目的・意義機能性分子および医薬品の多くは、硫黄などの酸素族元素を有しており、その効率的な導入手法の開発は重要な研究課題である。本研究では、入手容易な含ヘテロ原子化合物に含まれるヘテロ原子間及びヘテロ原子一炭素間の結合を切断し、他の有機分子へと切断したヘテロ原子団を導入する新規触媒反応の開発を目的としている。さらに、炭素―水素結合の切断反応と組み合わせることで、より直截的な反応の開発をこころみる。2、研究内容触媒量の酢酸パラジウムと化学量論量の臭化銅を用いることにより、炭素―水素結合を切断すると同時にジカルコゲニド化合物のカルコゲン―カルコゲン結合を切断し、これらを結合させることに成功した。本反応では、含窒素環が配向基として機能し、隣接位の炭素―水素結合が切断されたのちに、ジカルコゲニドが酸化的付加し、還元的脱離により生成物を与えるものと考えられる。また、類似の反応がより安価なニッケルを触媒として用いても進行することを見出している。この原理を利用し、含窒素化合物類とチオフェンおよびセレノフェンの様な含カルコゲン複素環とのクロスカップリング反応に展開した。種々検討した結果、銅塩もしくは銀塩を酸化剤に用いてロジウムを触媒とすることで反応は円滑に進行した。この反応ではチオフェン類のα位の炭素―水素結合が選択的に切断され、複雑な複素環化合物を一挙に合成することが可能である。

1。目的和意义，许多功能分子和药物都包含氧元素，例如硫，而有效介绍方法的发展是一个重要的研究主题。这项研究旨在开发一种新的催化反应，在该反应中，杂原子和一种碳杂原子之间的键裂解在易于获得的杂种化合物中，并裂解了杂原子组裂解到其他有机分子中。此外，通过将其与碳 - 氢键裂解反应结合起来，我们旨在发展更直接的反应。 2。通过使用催化量的乙酸钯和化学计量量的铜溴化物的研究内容，我们能够切割碳氧键，同时裂解二氮二基因化合物的Chalcogen-Chalcogen键，并将其连接到它们。在此反应中，含氮的环充当方向组，在裂解相邻的碳 - 氢键后，氧化添加了二甲硅烷基，从而减少了消除，并通过还原消除来给出产物。还发现，即使使用较便宜的镍作为催化剂，类似的反应也会进展。使用该原理，将反应发展为含氮化合物和含毒素的杂环（如硫芬和硒烯）之间的交叉偶联反应。经过各种研究，该反应通过使用铜盐或银盐作为氧化剂并使用若ia作为催化剂进行平稳进行。在此反应中，在硫烯的α-位上的碳氢键有选择性地切割，从而使复杂的杂环化合物一次合成。