レーザー照射による熱的非平衡系の構築と位置選択的反応制御への応用

激光辐照热非平衡系统的构建及其在区域选择性反应控制中的应用

• 批准号: 20655020
• 负责人: 神戸 宣明
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20655020/
• 关键词: 自由電子レーザー; アレン; 分子内付加反応; 有機カルコゲン化合物; 熱的非平衡系; シクロデキストリン; 被覆長鎖分子

本研究は、化合物の特定の振動順位に対応する赤外レーザー照射により、溶液内に熱的な非平衡系を構築し、化学反応を制御する可能性の検証を行うことを目的としている。重原子による振動エネルギー移動の効率的遮断と、結合の切れやすさを考慮して、基質として2価の有機テルル化合物を選んだ。レーザー照射の段階で、自由電子レーザーの発振に問題が出たため、干渉型YAGレーザーの利用に変更した。照射レーザーの波長可変領域が5.5umから8umの間であることから、エネルギー吸収官能基としてカルボニル基(C=O)とフッ素官能基(C-F結合)を有するテルル化合物を合成した。基質となるこれらの化合物について理論計算を行い、振動順位と振動モードの関連付けを行い、実際の赤外吸収のそれぞれについて振動モードを割り当てた。800cm-1より高波数側の振動モードにはテルルの動きが見えないため、テルルが振動の遮断に効果的である事が示唆された。昨年度合成法を開発したテルロールエステル類を用い、遷移金属触媒によるテルルーカルボニル炭素結合の切断反応を検討し、Pd触媒を用いるアルキン類の分子内テルロカルバモイル化によるα-アルキリデンラクタムの生成反応を開発した。また、テルル-炭素結合の切断が容易と考えられるベンジルテルリドおよびその誘導体を合成し、遷移金属を使わない反応として、ArTe-CH2Ar'のラジカル的結合切断を検討した。また、ルイス酸配位子を振動励起させる反応系として、B(C6F5)3を配位させて、振動励起の効果を検討した。これら、3つのモデル反応に付いて、パルス幅数ミクロン、10Hz、約1mJ/ショットのレーザーを照射し反応の進行を追跡した。現在、そのデータの取りまとめ中である。

The purpose of this study is to demonstrate the possibility of chemical reaction control by constructing a thermal nonequilibrium system in a solution with specific vibrational order. Interruptions and binding of heavy atoms in vibration and mobility are considered, and organic compounds are selected for the matrix. The problem of vibration of free electron in the radiation stage and the utilization of dry YAG is solved. The wavelength of the irradiated light can be changed from 5.5 um to 8um, and the absorption functional group (C=O) and the halogen functional group (C-F bond) can be synthesized. Theoretical calculations, vibrational ordering, and correlation of the matrix and the compound are performed, and actual absorption is performed. 800cm-1 The synthesis method was developed in the past year, and the reaction of carbon bonding was discussed in the process of migration of metal catalyst. The reaction of formation was developed in the process of Pd catalyst. It is easy to cut off the carbon bond, and it is easy to cut off the carbon bond. It is easy to cut off the carbon bond. The results of vibrational excitation of B(C6F5)3 are discussed. The frequency of radiation is about 10Hz, and the frequency of radiation is about 1mJ/Hz. Now,.

项目成果

Non-catalytic conversion of C-F bonds of benzotrifluorides to C-C bonds using organoaluminium reagents.

• DOI: 10.1039/b915620h
• 发表时间: 2009-10
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: J. Terao;Misaki Nakamura;N. Kambe

Transition Metal Catalyzed Addition of Organosulfur and Organoselenium Compounds to Carbon-Carbon Unsaturated Bonds.

过渡金属催化有机硫和有机硒化合物与碳-碳不饱和键的加成。

• 发表时间: 2008
• 作者: Kambe;N. Osaka
• 通讯作者: N. Osaka

Synthesis of a Linked[1]-[l]Rotaxane

连接的[1]-[l]轮烷的合成

• 发表时间: 2009
• 期刊: Chem. Lett. 38(2)
• 作者: Susumu Tsuda;Jun Terao;Keisuke Tsurui;Nobuaki Kambe
• 通讯作者: Nobuaki Kambe

Synthesis of Linked Symmetrical [3] and [5] Rotaxanes Having an Oligomeric Phenylene Ethynylene (OPE) Core Skeleton as a π-Conjugated Guest via Double Intramolecular Self-Inclusion

通过双分子内自包合合成具有低聚苯乙炔 (OPE) 核心骨架作为 π 共轭客体的连接对称 [3] 和 [5] 轮烷

• 发表时间: 2009
• 期刊: Tetrahedron Lett. 50(10)
• 作者: Susumu Tsuda;Jun Terao;Yuji Tanaka;Tomika Maekawa;Nobuaki Kambe
• 通讯作者: Nobuaki Kambe

パラジウム触媒または光を用いるアレン類の分子内テルロカルモイル化反応

使用钯催化剂或光进行芳烃的分子内碲酰化反应

• 发表时间: 2010
• 作者: Shin-ichi Fujiwara;Yoshihiko Shimizu;Yoshimasa Makita;Tsutomu Shin-ike;Nobuaki Kambe;藤原眞一・永井裕之・神戸宣明
• 通讯作者: 藤原眞一・永井裕之・神戸宣明