炭素-炭素および炭素-ヘテロ原子結合生成の新触媒系の開発

开发用于碳-碳和碳-杂原子键形成的新型催化剂体系

• 批准号: 12F02039
• 负责人: 神戸 宣明
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12F02039/
• 关键词: クロスカップリング反応; ヘテロ原子; 触媒反応; カルコゲン

1、目的・意義遷移金属触媒を用いる炭素―炭素および炭素―ヘテロ原子結合形成反応は、機能性分子や医薬品を合成する上で、必要不可欠な反応群である。これらを効率的に形成する手法として炭素―水素結合の切断を伴う結合形成反応が挙げられる。そこで本研究では、炭素―水素結合の切断を伴う結合形成反応において特に、N, O, S, Seなどの後周期遷移金属と強く結合するヘテロ原子を含む化合物を基質とする反応に焦点をあて新規触媒反応の開発を目的とする。2、研究内容配位性官能基を有する芳香族化合物とチオフェン誘導体を基質とし、そのクロスカップリング反応について種々検討を行った結果、ロジウム触媒に銀塩を添加すると共に、銅塩を酸化剤に用いることにより、配位性官能基に隣接する炭素―水素結合の切断と、チオフェンの2位の炭素―水素結合の切断を伴ったクロスカップリング反応が効率よく進行することを見出した。また、類似の触媒系を、含窒素化合物を基質とする分子内炭素―炭素結合形成反応へと展開し、イミダゾール誘導体からベンゾイソキノリン類を合成する新規触媒反応も見出した。さらに、本触媒がクマリン類の炭素―水素結合の切断を伴ったアルケニル化およびアルキル化に対しても有効であることを見出した。一方、より安価なニッケル触媒も芳香族炭素―水素結合の切断を伴ったカルコゲン原子団の導入反応にも有効である。上記の反応は、いずれも二つの炭素―水素結合を切断し、新たに炭素―炭素結合が生成する脱水素型の反応であるので、脱離基の導入による事前の活性化を必要としない効率的な合成手法である。

1, purpose, meaning transfer metal catalyst を with い る carbon - carbon お よ び carbon - ヘ テ ロ atoms combine to form the 応 は, functional molecular や medical 薬 を synthesis す る で, need not owe な anti 応 group で あ る. The に formation する method of the <s:1> れらを efficiency と <s:1> て carbon-hydrogen binding <s:1> cutting を accompanied by う binding forms a reverse 応が挙げられる. そ こ で this study で は, carbon and water element combination の cut を with う combine to form the 応 に お い て に, N, O, S, Se な ど の strong metal と く combined cycle after migration す る ヘ テ ロ atomic を む compounds を matrix と す る anti 応 に focus を あ て new rules catalyst against 応 の open 発 を purpose と す る. 2, the research content coordination of functionality を have す る aromatic compounds と チ オ フ ェ ン inductor を matrix と し, そ の ク ロ ス カ ッ プ リ ン グ anti 応 に つ い て kind 々 検 line for を っ た results, ロ ジ ウ ム silver salt catalyst に を add す る と に, copper salt を acidification tonic に い る こ と に よ り, coordination of functionality に 隣 meet す る carbon - element combining の to cut off the water と, チ オ フ ェ ン の two の carbon - water element combination の cut を with っ た ク ロ ス カ ッ プ リ ン グ anti 応 が sharper rate よ く for す る こ と を shows し た. ま た, similar の catalyst system を, smothering element compounds を matrix と す る intramolecular carbon - carbon combine to form the 応 へ と し and イ ミ ダ ゾ ー ル inductor か ら ベ ン ゾ イ ソ キ ノ リ ン class を synthetic す る new rules catalyst against 応 も shows し た. さ ら に, this catalyst が ク マ リ ン class の carbon - water element combination の cut を with っ た ア ル ケ ニ ル change お よ び ア ル キ ル change に し seaborne て も have sharper で あ る こ と を shows し た. Party, よ り Ann 価 な ニ ッ ケ ル catalytic も aromatic carbon - water element combination の cut を with っ た カ ル コ ゲ ン atomic 団 の import anti 応 に も have sharper で あ る. Written の anti 応 は, い ず れ も two つ の carbon - water element combination を cut し, new た に carbon - carbon combine が generated す る dewatering element type の anti 応 で あ る の で, from の import に よ る prior の activeness を necessary と し な い sharper rate な synthesis technique で あ る.

项目成果

Rhodium catalyzed intra and intermolecular oxidative cross-coupling of (hetero)arenes with heterocycles via twofold C-H cleavage

铑催化（杂）芳烃与杂环通过双重 C-H 裂解的分子内和分子间氧化交叉偶联

• 发表时间: 2013
• 作者: Takanori Iwasaki;Vutukuri Prakash Reddy;Vutukuri Prakash Reddy;Vutukuri Prakash Reddy
• 通讯作者: Vutukuri Prakash Reddy