ヘテロ元素を利用する環状化合物合成手法の確立

杂元素合成环状化合物方法的建立

• 批准号: 13029069
• 负责人: 神戸 宣明
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029069/
• 关键词: ヘテロ原子化合物; 環化反応; ヘテロ環; 有機テルル化合物; アート錯体; 有機金属

我々は既に、2価のテルリドがアセチレン類にラジカル付加を起こすことを明らかにしている。本研究では、この反応を応用して、有機テルル化合物を用いる新しい環状化合物の合成手法の開発を行った。その成果は下記の通りである。1.光照射下でのカルバモテルロアートのアセチレン類への付加による不飽和アミド類の合成法を開発した。2.カルバモテルロアートと単純なオレフィン類との反応を行っても対応する付加生成物は得られないが、エンイン類を用いて反応を検討したところ、環化・付加反応が効率よく進行することを明らかにした。この反応では、アミド基が二重結合炭素に、テルロ基が三重結合炭素に位置選択的に付加した生成物が得られ、その応用反応としてエキソメチレン基を有する幾つかのテトラヒドロフランやピロリジン誘導体の合成法を開発した。3.分子内に3重結合を有するカルバモテルロアートを用いて、可視光照射下で反応を行ったところ、環化反応が効率よく進行し対応するβ-ラクタムが生成することを見出した。この反応は、カルバモテルロアートの分子内ラジカル付加により進行すると考えられるが、付加段階の位置選択性は高く、対応する5員環化合物はほとんど生成しない。ラジカル環化過程に関する理論計算を行ったところ、4-エキソ環化の方が5-エンド環化よりも活性化エネルギーが小さく、実験事実と矛盾しない結果が得られた。4.有機金属を用いる反応についても検討し、チタンのアート錯体を1電子供与剤として利用するアルキルハライドから炭素ラジカルの効率的な生成法を開発した。この反応を利用して、分子内ラジカル付加を経るω-ハロアルケン類の環化ケイ素化法を開発した。さらに、メタラサイクル類を活性種とする触媒反応系を開発し、シラシクロペンテン類の合成反応に応用した。

We have two different categories of people who want to be part of the community, and we want to be part of the community. In this study, we developed a new synthetic method for cyclic compounds using organic compounds. The results of the survey are recorded below. 1. Development of a new synthesis method for unsaturated polymers under light irradiation 2. The process of purification and purification of organic matter is discussed in detail. The synthesis method of the double bond carbon and triple bond carbon position selective additive was developed. 3. Intramolecular three-fold binding has been found in the presence of visible light, and the reaction rate has been found in the presence of visible light. The molecular structure of these compounds was studied by means of molecular structure analysis. The positional selectivity of these 5-membered ring compounds was studied by molecular structure analysis. The theoretical calculation of the cyclization process was carried out, and the 4-ring cyclization method was carried out. The 5-ring cyclization process was activated. The results were contradictory. 4. Organic metals in the use of chemical reagents, such as carbon, carbon, carbon. The method of cyclization of molecular molecules was developed by using the reaction technology. In addition, the catalyst reaction system of the active species in the middle class is developed and used in the synthesis reaction of the active species in the middle class

项目成果

Kambe, N., Kuniyasu, H.et al.: "A Prototype of Transition-Metal-Catalyzed Carbothiolation of Alkynes"Journal of the American Chemical Society. 123(21). 5108-5109 (2001)

Kambe，N.，Kuniyasu，H. 等人：“过渡金属催化的炔烃硫醇化的原型”美国化学会杂志。