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遷移金属錯体を触媒とした炭素縮合環骨格構築法の開発

开发利用过渡金属配合物作为催化剂构建碳稠环骨架的方法

基本信息

批准号：
09231218
负责人：
松田勇
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度の研究では、我々が先に見出した1,6-ヘプタジイン誘導体、ヒドロシランおよび一酸化炭素から一挙にビシクロ[3.3.0]オクテノン骨格を構築する新規反応の機構に関する情報の収集および生理活性天然化合物合成への適用限界を明らかにすることを目的とした。その結果、i)触媒サイクルの第一段階ではRh-Si結合を持つ活性種が生成する、ii)このRh-Si結合へ二つの炭素-炭素三重結合および一酸化炭素が秩序立てて挿入し、双環性骨格を形成する、iii)生成物中の二重結合の位置は出発基質の構造と相関性を持つという事実を明らかにした。次いで、この手法をコリオリン合成へ展開するために4,4-ジメチル-1,6-ヘプタジイン-3-オールをモデルとした場合には、基質そのままの形では二つの三重結合部分を区別して反応させることは不可能であったが、ヒドロキシ部分をトリメチルシリル基で保護することによって、満足できる程度の反応サイト選択制が出せることを明らかにした。ここで得られる主生成物に対して水素添加、メチル化、メタリル化を行うことによってコリオリンの形式的全合成が完成した。一方、Rh錯体を触媒とする1,6-ヘプタジインとヒドロシランとの反応を一酸化炭素の存在しない条件で行うと、1,2-ビスメチレンシクロペンタン骨格を形成できた。また同一の出発基質を用いても、ロジウム上の配位子を適切に選ぶことによって、反応パターンは一変し、[2+2+2]の環化付加を伴ったヒドロシリル化が選択的に起こることを見出した。

In this year's research, we first announced that there is a clear limit for the synthesis of physiologically active natural compounds in the context of this year's research. This year, in the current year, in the study of this year, in the first part of this year's research, we first announced that there were significant differences in the synthesis of physiologically active natural compounds. The results are as follows: I) the first step of the catalyst, the combination of the Rh-Si and the active carbon, the ii) the combination of the double carbon-carbon triple combination, the double combination of carbon and carbon, the formation of the biambient bone lattice, and the production of the iii). In the product of the double combination, there is a significant correlation between the two components of the product. In the second part of the experiment, the combination of the two parts of the device is not possible. In the second part, the combination of the two parts of the device is not possible, and it is not possible to make sure that it is not possible to make sure that it is not possible to improve the performance of the system. If you want to know how much you want to do, you have to choose the system to make it clear. In the form of the main product, the water content is added, the water is added, the chemical is changed, and the total synthesis is completed in the form of the main product. On the one hand, the wrong body of Rh, catalyst, catalysis, and so on. In the same way, the same system is used, and the matching seats on the system are selected to select the environmental protection system, the reverse environmental protection system, and the [2-year 2] environmental protection system.