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接触的炭素-炭素結合形成を伴う環状骨格構築法の開発

开发一种通过催化碳-碳键形成构建环状骨架的方法

基本信息

批准号：
10125213
负责人：
松田勇
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では遷移金属錯体を触媒とした炭素縮合環形成のための新手法を開発することを目的とした。その実現のためのガイドプリンシプルとして、アルキン類のシリルホルミル化で見出したアセチレン性三重結合に対するsilylrhodationを想定した。本年度はこのsilylrhodationを基軸とした環状骨格形成に焦点を合わせた。即ち、アルキンへのsilylrhodationアルキン挿入、還元脱離の過程が正確に繰り返されれば、遷移金属錯体を触媒としてアルキン2分子から簡便に1,3-ジエン骨格が形成できることになる。そこで、実際にRhCl(PPh_3)_3を触媒として1,6-へプタジインとヒドロシランとの反応を行ったところ、反応剤の添加方法に工夫を凝らすことで1,2-ジメチレンシク口ペンタン骨格を選択的に組み立てることができた。この反応ではRhCl(PPh_3)_3に対してあらかじめR_3SiHを酸化的付加させて調製した錯体を触媒として用いると、検討したすべての1,6-ジイン類に対して、良好な収率で目的の環形成が進行することも明らかにした。更に、このタイプの環化反応のスコープを拡げるため、1,6-エンインを出発基質としてR_3SiHと反応させる際、RhCl(PPh_3)_3を触媒としたときには環化は全く進行しなかったが、Rh_4(CO)_<12>を使用すると、選択的に1-シリルメチレン-2-メチルシクロペンタン骨格形成が可能になった。また、同一の出発基質を用いても、一酸化炭素加圧下で反応させると、閉環を伴ったシリルホルミル化によって1-シリルメチレン-2-ホルミルメチルシクロペンタン骨格も選択的に合成できることを明らかにした。以上のように、本研究ではアセチレン性三重結合を利用した炭素-炭素結合形成における新規概念の掘り起こしに成功した。

This study aims to develop a new method for the formation of carbon condensation rings by transferring metal complexes. The concept of silylrhodation is proposed for the three-fold combination of silylrhodation and silylrhodation. This year's silylrhodation is based on the formation of a circular skeleton. That is to say, the silylrhodation of the organic compound and the formation of the molecular structure of the organic compound are simple and convenient. In this paper, RhCl(PPh_3)_3 catalyst is introduced into the reaction system of the 1,6-D-type catalyst, and the reaction system is introduced into the reaction system of the 1,2-D-type catalyst. The reaction of RhCl(PPh_3)_3 to R_3SiH was studied. The reaction of RhCl(PPh_3)_3 to R_3SiH was studied. The reaction of RhCl (PPh_3)_3 to R_3SiH was studied. The reaction of RhCl (PPh_3)_3 to R_3SiH was studied. In addition, RhCl(PPh3) 3 is a catalyst for the complete cyclization of the catalyst. Rh4 (CO) 3 is a catalyst for the formation of the catalyst<12>. In addition, the same development matrix is used in the middle of the process, and the reaction is carried out under the pressure of an acidified carbon. The closed loop is accompanied by a 1-unit-2-unit-unit-2-unit-unit- In this study, the new concept of carbon-carbon combination was successfully developed.