权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

イリジウム錯体の関与する新規触媒反応の探索

寻找涉及铱配合物的新催化反应

基本信息

批准号：
09875226
负责人：
松田勇
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、これまで触媒としての有用性が余り報告されていないイリジウム錯体に焦点を合わせ、イリジウム錯体に特有の科学的性質を明らかにするとともに、炭素-炭素結合形成のための基本的コンセプトおよび作業仮説の樹立ならびに新しい触媒反応の開発を目的とした。そこで、いくつかの試行錯誤的な探索を行った結果、[Ir(COD)(PPh_3)_2]PF_6を触媒前駆体としたアリルアルコール類とベンジルアルコール類とからのエーテル形成反応を見出し、この時の真の触媒前駆体はイリジウムヒドリド錯体であることを明らかにした。このタイプのエーテル結合形成は見かけ上は酸触媒による方法と同一になるため、イリジウムヒドリド錯体がブレンステッド酸として挙動し得ることを示唆している。この予測はジヒドリド錯体とエノールシリルエーテルとの化学量論的反応で、エノールシリルエーテルと当モル量のアセトンを放出し、ジシリルイリジウム種が生成する事実からも裏付けられた。更に、ここで生成するジシリルイリジウム錯体はエノールシリルエーテルとアセタールまたはアルデヒド類とのアルドール型カップリングおよびアリルアルコール類またはアリルアセテート類に対する求核置換反応に対してきわめて高活性な触媒となることを見出した。また、これらの反応ではカチオン錯体の対アニオン部の選択がきわめて重要であることも明らかにし、イリジウム錯体を炭素-炭素結合形成のための触媒とする際の強力なガイドラインを提供することになった。

This study reports on the usefulness of the catalyst and the development of a new catalyst reaction system, focusing on the scientific properties unique to the catalyst and the carbon-carbon combination. [Ir(COD)(PPh_3)_2]PF_6 is a catalyst precursor and a catalyst precursor. The method of forming the reaction mixture is as follows: This prediction is based on the chemical quantity theory of the reaction, the reaction and the reaction of the reaction, and the reaction of the reaction. In addition, the production of high-activity catalysts can be achieved through the use of high-activity catalysts, such as high-activity catalysts, high-activity catalysts and high-activity catalysts. The catalyst for carbon-carbon combination provides a strong catalyst for the formation of carbon.