海洋産ポリ環状エーテルの効率的骨格構築法の開発

海洋多环醚高效骨架构建方法开发

• 批准号: 09231248
• 负责人: 森 裕二
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Meijo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09231248/
• 关键词: オキシラニルアニオン; アルキル化; 6-エンド閉環反応; ポリテトラヒドロピラン; 海洋天然毒; ポリ環状エーテル

海洋天然毒ブレベトキシン、シガトキシン、マイトトキシンに代表されるポリ環状エーテル毒は、2-5個の6員環エーテルが規則的にトランス型で縮環した梯子状構造を有している。本研究では、海洋産ポリ環状エーテル天然毒の共通基本骨格であるポリテトラヒドロピラン環システムの効率的合成法の開発を行った。1.ビルディングブロックとなる光学活性エポキシスルホンの合成(R)-ペンチリデングリセルアルデヒドとフェニルトリメチルシリルメチルスルホンを反応させて得られるz-ビニルスルホンをエポキシ化したのち、側鎖部の変換を行って3炭素からなる光学活性エポキシスルホンを合成した。2.ポリテトラヒドロピラン環システムの反復型効率的合成トリアセチルグルカ-ルから合成した(3-ヒドロキシ-2-ピラニル)-メタノールをワンポットでシリル保護トリフレートに誘導したのち、トリフレートとエポキシスルホンの混合物を-100℃でn-ブチルチリウムを作用させるとほぼ定量的にカップリング体が得られた。これをp-トルエンスルホン酸と55℃で加熱すると、脱シルル化、6-エンド閉環反応、スルフィン酸の脱離が一挙に進行し、トランス縮合型二環性テトラヒドロピラニルケトンが生成した。ケトンの立体選択的還元、脱シリル化すると二環性ジオールが得られた。このジオールは出発原料と同じ構造であり、1)トリフレート化、2)カップリング、3)6-エンド閉環反応、4)還元、5)脱シリル化の5工程からなる反応サイクルをさらに2回繰り返すことにより、トランス型四環性テトラヒドロピランを効率良く合成することに成功した。

The natural marine poison is composed of two or five rings, two or five rings, and two or more ladder-like structures. In this study, we developed a synthetic method for the common basic framework of marine cyclic poisons. 1. The optical activity of the light source is combined with the optical activity of the light source.(R)-The optical activity of the light source is combined with the optical activity of the light source. 2. The synthesis of anti-complex efficiency of the compound of heat at 55 deg. C, depolymerization, 6-D closed-loop reaction, and depolymerization of phenol acid proceed in one step, and condensed bicyclic phenol is formed. The three-dimensional selection of the original, de-fragmentation, two-ring property is achieved. 5. The engineering process of the first phase of the second phase of the second phase of the third phase of the second phase of the third phase of the fourth phase of the fourth phase of

项目成果

Yuji Mori: "Reiterative Synthesis o trans-Fused Tetrahydropyrans Using Oxiranyl Anion" Chem.Eur.J. 3. 849-852 (1997)

Yuji Mori：“使用环氧乙烷基阴离子重复合成反式稠合四氢吡喃”Chem.Eur.J。

Yuji Mori: "Oxiranyl Anions in organic Synthesis:Application to the Synthesis of Hemibrevetoxin B" J.Am.Chem.Soc.119. 4557-4558 (1997)

Yuji Mori：“有机合成中的环氧乙烷基阴离子：在半短草毒素 B 合成中的应用”J.Am.Chem.Soc.119。

森 裕二: "求核性エポキシドとしてのオキシラニルアニオンの発生と反応" 有機合成化学協会誌. 55. 26-35 (1997)

Yuji Mori：“作为亲核环氧化物的环氧乙烷基阴离子的生成和反应”合成有机化学学会杂志 55. 26-35 (1997)。

Yuji Mori: "oxiranyl Anions as Nucleophilic Epoxides : Reactions and Synthetic Applications" Rev.Heteroatom Chem.17. 183-211 (1997)

Yuji Mori：“环氧乙烷基阴离子作为亲核环氧化物：反应和合成应用”Rev.Heteroatom Chem.17。

Yuji Mori: "Stereoselective Synthesis of the 6,7,6-and 6,7,7,-Ring System of Polycyclic Ethers by 6-endo Cyclization and Ring Expansion" Tetrahedron. 53. 12917-12932 (1997)

Yuji Mori：“通过6-内环化和扩环立体选择性合成多环醚的6,7,6-和6,7,7-环系统”四面体。