二核鉄および銅タンパクによる酸素活性化の精密モデル錯体の開発

开发双核铁和铜蛋白氧活化的精确模型复合物

• 批准号: 09235211
• 负责人: 鈴木 正樹
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09235211/
• 关键词: 高原子価オキソ銅錯体; 二核銅酸素錯体; 酸素の活性化; 酸化反応; 二核鉄酸素錯体; 結晶構造; 酸素化

二核鉄及び銅酸素(mu-パーオキソ)錯体は,酵素運搬体であるヘムエリトリンやヘモシアニンの機能モデルとして,また酸素化触媒であるメタンモノオキシゲナーゼ(鉄および銅錯体)の酸素活性化機構を理解するうえで重要であり、本研究でこれら二核金属タンパクの精密モデル錯体の構築を目的とした。今年度は,二核鉄酸素錯体の酸素親和性の制御機構,および銅(I)錯体による酸素活性化機構に重点を置いて研究を行い以下の成果が得られた。銅錯体:銅(I)錯体による酸素分子の活性化機構について立体的にかさ高い置換基を有する様々な三脚型四座あるいは三座配位子を用いて調べた。その結果,(bis(6-methyl-2-pyridylmethyl)(2-pyridylmethyl)amine:Me_2-tpa)を配位子とする銅(I)錯体と酸素との反応によりdi(mu-oxo)Cu_2(III)コアーを持つ高原子価オキソ錯体の合成・単離に成功しその結晶構造を明らかにした。この種の高原子価オキソ錯体は酸化・酸素化活性種と推定されており,その反応性は大変興味が持たれる。さらに銅(I)錯体と酸素分子との反応により配位子に組み込んだメチル基の水酸化やカルボン酸への酸化反応を見いだした。この反応はメタンモノオキシゲナーゼのモデル反応として注目される。鉄錯体:様々な立体化学を有する二核化配位子を含む二核鉄パーオキソ錯体の酸素親和性を測定し,熱力学的パラメータを求めた。その結果,二核化配位子の架橋基の立体化学によって酸素親和性を数万倍の範囲で制御可能であることがわかった。またこれら錯体の酸素親和性はエンタルピー効果よりもエントロピー効果により大きく支配されていることが明らかとなった。

The purpose of this study is to establish a precise mechanism for the construction of dinuclear metal complexes. This year, the mechanism of acid affinity of ferritin complex and the mechanism of acid activation of ferritin complex were studied. Copper complex: Copper (I) complex: The activation mechanism of the acid molecule is composed of a three-dimensional, high-substitution group, a three-legged, four-seat, and a three-seat ligand. As a result,(bis(6-methyl-2-pyridyl methyl)(2-pyridyl methyl)amine:Me_2-tpa) is the ligand for Cu (I) complex and Cu (III) complex. These species are highly acidic and highly reactive species. In addition, copper (I) complexes and acid molecules can be found in the reverse direction of ligand. This is the first time I've ever seen a woman who's had sex with a child. Iron complex: determination of acid affinities for binuclear ligands containing iron complexes in stereochemistry, and thermodynamic analysis As a result, the stereochemistry of the bridging group of the dinuclear ligand is tens of thousands of times more powerful than that of the ligand. The acid affinity of the wrong body is different from that of the right body.

项目成果

M.Suzuki: "Reactivity of Diiron (II) Complexes with Molecular Oxygen." Journal of Inorganic Biochemistry. 66. 315 (1997)

M.Suzuki：“二铁 (II) 配合物与分子氧的反应性。”

K.Yamaguchi, M.Suzuki, et al.: "Models for Urease : Structures and Reactivities of Craboxylate-Bridged Dinickel(II)Complexes." Journal of Inorganic Biochemistry. 66. 187 (1997)

K.Yamaguchi、M.Suzuki 等人：“脲酶模型：甲磺酸桥二镍 (II) 复合物的结构和反应性。”

Y.Hayashi, M.Suzuki, etc.: "Synthesis and Properties of Di-mu-superoxo Dinuclear Cobalt(II,III)Complex." Chemistry Letters. 1255-1256 (1997)

Y.Hayashi、M.Suzuki等：“Di-mu-超氧双核钴(II,III)络合物的合成与性能”。

M.Suzuki: "Reactivity of Diiron (II) Complexes with Molecular Oxygen." Pure and Applied Chemistry,. (in press).

M.Suzuki：“二铁 (II) 配合物与分子氧的反应性。”

M.Suzuki, et al.: "Synthesis and Characterization of Mixed Valence μ-Alkoxo-diiron (II,III) Complexes with an Unsymmetric Dinucleating Ligand." Inorganica Chimica Acta,. (in press).

M.Suzuki 等人：“具有不对称双核配体的混合价 μ-Alkoxo-diiron (II,III) 配合物的合成和表征”（Inorganica Chimica Acta）。