鉄タンパクに存在する二核高スピン鉄二価三価混合原子価錯体のモデル化合物の開発

铁蛋白中存在的双核高自旋铁二价和三价混合价络合物模型化合物的开发

• 批准号: 03640515
• 负责人: 鈴木 正樹
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640515/
• 关键词: 鉄二核錯体; 混合原子価錯体; 二核鉄酸素錯体; 四核鉄混合原子価錯体

最近、生体系に存在する二核鉄タンパクは、高スピン二価三価混合原子価状態を取りえることが明かとなてきた。例えば、Pink Uteroferin,Methane Monoxygenase,Ribonucleotide Reductase,Hemerithrin等であり、その機能は、加水分解、酸素化、酸化、酸素運搬など多岐にわたっている。これら鉄タンパク物性を理解するうえで二価三価混合原子価状態は重要な酸化状態である。しかし現在のところ、二核高スピン二価三価混合原子価錯体の合成例は、我々が先に報告した【Fe_2(bpmp)(RCOO)_2】^<2+>(bpmp=2,6ーbisー【bis(2ーpyridylーmethyl)aminomethyl】ー4ーmethylphenolato)がはじめてであり、まだほんの数例しかない。二核二価三価混合原子価錯体を得るには、金属イオンを二つ取り込み、且つ二つの金属イオンの酸化状態の制御が可能な配位子の設計が必要である。本研究では、この目的で1,3ーbis{bis【2ー(6ーmethylpyridyl)methyl】aminoーmethyl}ー2ーpropanolato(6Meーtpdp)を合成した。本配位子では二価二価、二価三価、三価三価の全ての酸化状態を持つ錯体が得られた。二価二価錯体(【Fe_2(6Meーtpdp)(RCOO)】^<2+>)は、低温(-20℃)で酸素と可逆的に反応し、μーパ-オキソ二核鉄錯体を生成することが明かとなった。更に、フッ化物イオンの存在下酸素と反応させると、黒緑色の結晶が得られ、Xー線結晶構造解析の結果、二つのアルコキソ架橋二核鉄(II,III)錯体が更にフルオロ架橋により結ばれた四核鉄(II,III,II,III)混合原子価錯体(【{Fe_2(6Meーtpdp)F(OH)(H_2O)}_2】(BF_4)_4)であることが明かとなった。また、非対称的配位環境を持つ二核化配位子でも二価三価混合原子価錯体を得ており、今後詳しい構造・物性等を調べていく予定である。

Recently, in the health system, there is a mixture of atoms in the shape of two, two and three atoms in the health system. For example, Pink Uteroferin,Methane Monoxygenase,Ribonucleotide Reductase,Hemerithrin and other chemicals, machine capacity, water decomposition, acidizing, acidizing, acid transfer, poly-bifurcation and so on. The physical properties understand the important acidizing state of the mixture of two and three atoms. There are several examples of error synthesis, we have reported that [Fe_2 (bpmp) (RCOO) _ 2] ^ & lt;2+> (bpmp=2,6 bis [bis (2 "pyridyl methyl) aminomethyl]" 4 "methylphenolato), and we have several examples. The two-core, two-and three-phase mixed atom system has a high frequency, the metal alloy has a two-phase filter, and the two-phase metal alloy acidizing state control system may be equipped with the necessary equipment. The purpose of this study is to synthesize bis {bis [2 "(6" methylpyridyl) methyl] aminoresin methyl} 2 "propanolato (6Metrotpdp)". In this position, two, two, three, three, Binary error body ([Fe_2 (6Metrotpdp) (RCOO)] ^ & lt;2+>), low temperature (- 20 ℃) acidin reversible "reverse", μ "-"binuclear" error body "to generate the wrong body. The results of X-ray diffraction analysis, X-ray diffraction analysis, II,III error analysis and II,III,II analysis are found in the presence of acid traps, color transistors, X-ray transistors, double-strand transistors, double-strands, double-core, double-core, double-core, III) mixed atom error body ([{Fe_2 (6Metrotpdp) F (OH) (HGO)} _ 2] (BF_4) _ 4). The coordination environment of intranuclear and non-linear coordination systems depends on the existence of two-and-three mixed atoms of binuclear ligands, and the future production of chemical and physical properties.

项目成果

Masatatsu SUZUKI: "Synthesis and Characterization of a Novel Dimer of Di(μーoxo)ーmanganese Dimers with Two Coordinated Water Molecules in(III,IV,III,IV)Oxidation State" Chemistry Letters. 1929-1932 (1991)

Masatatsu SUZUKI：“具有两个配位水分子（III，IV，III，IV）氧化态的新型二聚体二（μーoxo）－锰二聚体的合成和表征”化学快报1929-1932（1991）。

Yoshihito HAYASHI: "(μーalkoxo)diiron(II,II)Complexes of N,N,N',N'ーTetrakisー(2ー(6ーmethylpyridyl)methyl)ー1,3ーdiaminopropaneー2ーolate and the Reversible Formation of the O_2ーAdducts" Chemistry Letters. 91-94 (1992)

Yoshihito HAYASHI：“N,N,N,N－四基－(2－(6－甲基吡啶基)甲基)－1,3－二氨基丙烷－2－油酸盐的(μー烷氧基)二铁(II,II)络合物和O_2-加合物的可逆形成”化学快报。91-94 (1992)