权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

キラルメタロシクロプロパンの合成

手性金属环丙烷的合成

基本信息

批准号：
09238237
负责人：
伊藤敏幸
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238237/
关键词：
不斉合成トリブチルスタニルシクロプロパンパラジウム触媒によるホモカップリング反応トリメチルシリルシクロプロパントリブチルスタニルジフルオロシクロプロパンキラルジフルオロシクロプロパンモノアセタート

项目摘要

本研究は,キラルなメタルシクロプロパンの簡便な合成法を開発すること,ついで,シクロプロパンのキラル炭素上での金属-炭素結合の切断と炭素-炭素結合形成について反応開拓を行うことを目的とする。その素材としてトリブチルスタニルシクロプロパンの不斉合成を検討した。その結果,(1)対応するラセミ体ジアセタートをPseudomonas cepacia lipase(PCL)で加水分解し光学分割する,(2)PCL光学分割法で合成したキラルなビニルスズをジアステレオ選択的にシクロプロパン化するという,二つの方法で4種の新規トリブチルスタニルシクロプロパンを光学的に純粋(>98%ee)に得ることが出来た。シクロプロピルスズが合成できたので,次にスズ基の官能基変換を検討し,(1)フェニル化,(2)ホルミル化を経由するスズ基のビニル基への変換,(3)ヨウ化銅存在下パラジウム触媒によるホモカップリング反応を達成した。トリメチルシリル基も様々な官能基変換ができることがよく知られている。そこで,次にトリメチルシリルシクロプロパンの合成を検討した。γ-ヒドロキシビニルシランについて酢酸ビニルをアシルドナーに用いてPCLを作用させ不斉アシル化を行いキラルなヒドロキシビニルシランを合成した。これを加水分解したのちシクロプロパン化を行い目的とするキラルなトリメチルシリルシクロプロパンを光学的に純粋(>98%ee)に得ることができた。さらなるシクロプロパン化合物の合成を検討することにした。フッ素化合物は機能性材料並びに医薬・農薬の両面で急速にその価値が認識されつつあるが,ジフルオロメチレン基を有する化合物の合成例は少ない。そこで,ジフルオロシクロプロパン化合物に着目してその不斉合成を検討した。その結果,キラルなヒドロキシビニルスズにジフルオロメチルカルベンを作用させてトリブチルスタニルジフルオロシクロプロパンを合成した。さらに,プロキラルなジフルオロシクロプロパンジアセタートについても,PPL加水分解で対応するキラルモノアセタートが85%ee-96%eeの光学純度で得られることがわかった。ジフルオロシクロプロパンのリパーゼ不斉合成の最初の例である。今後は,これら開発できたシクロプロパンを素材に用いて,メタルシクロプロパンの化学を発展させるべく研究を行っていきたいと考えている。

The purpose of this study is to develop a simple synthetic method for carbon and carbon bonding. The material of the company is not easy to be synthesized. As a result,(1) Pseudomonas cepacia lipase(PCL) was hydrolyzed and optically segmented,(2)PCL optical segmentation method was used to synthesize Pseudomonas cepacia lipase, and (3) two methods were used to synthesize Pseudomonas cepacia lipase and optically pure Pseudomonas cepacia lipase. The synthesis of the compound is carried out in the following steps: (1) the conversion of the functional group of the compound;(2) the conversion of the functional group of the compound;(3) the reaction of the compound in the presence of copper catalyst. The change of functional groups in different languages is not only a matter of time but also a matter of time. This is the first time that the company has been involved in the development of a new technology. The γ-ray film is composed of the following components: acid film, PCL film, etc. For example, if you add water to the solution, you can add water to the solution. If you add water to the solution, you can add water to the solution. A study on the synthesis of new compounds A number of examples of synthesis of compounds with functional materials and rapid development of pharmaceutical and agricultural products are available. The synthesis of these compounds was studied in detail. As a result, the application of the new system was successfully completed. In addition, the optical purity of PPL was 85%ee-96%ee when PPL was dissolved in water. The first example of the synthesis process is the following: In the future, the development of new materials will be studied in the future.