キラルなα,α-ジフルオロガルボニル化合物の新規合成中間体の開発

手性α,α-二氟羰基化合物新型合成中间体的开发

基本信息

批准号：
08640757
负责人：
伊藤敏幸
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究ではキラルなα,α-ジフルオロカルボニル化合物の新規合成中間体の開発を行うため,以下の項目について研究を行った。(1)キラルα,α-ジフルオロラクトンの合成シリルアセタール経由による分子内ラジカル環化反応をKey wordにキラルα,α-ジフルオロクラクトンの合成を検討した。リパーゼ不斉加水分解によって合成したキラルなアリルアルコールを,α-ブロモ-α,α-ジフルオロ酢酸エステルに導き,ついでシリルアセタール化を行い,ラジカル環化反応に供することで,天然γ-ラクトンの新規ジフルオロアナログであるα,α-ジフルオロエルダノリドの不斉合成を達成した。来る第70日本化学会春季年会で発表し,これまでの成果をフルペ-パ-として公表するため現在原稿を作成中である。(2)分子内に複数のジフルオロメチレン基を有するγ-ラクトンの合成上記の方法論をさらに拡張し,さらに2種の新規γ-ラクトンとして,(a)α位にジフルロメチレン基,β位にジフルロメチル基を有するラクトン,(b)α位にジフルロメチレン基,δ位にジフルロメチレン基を有するラクトンの合成を試みた。現在,それぞれの合成法に目処が付いた段階であり,最初の成果を,来る第70日本化学会春季年会で発表する予定である。(3)α,α-ジフルオロラクタムの合成α-ブロモ-α,α-ジフルオロ酢酸アミドの場合は,エステルと異なり,分子内ラジカル環化が起こることがわかったが,副反応のため収率が低く,現在さらなる反応条件を検討中である。なお,研究経費で購入できたフーリエ変換赤外分光光度計は,微量の生成物の構造解析に威力を発揮し,本研究を進める上で非常に大きな貢献をした。

在这项研究中，我们进行了以下研究，以开发用于手性α，α-二氟苯二偶氮词的新型合成中间体。（1）手性α，α-二氟乙烯酮的合成使用手性α-二氟甲酰胺的合成，使用分子内自由基环化反应通过Silyl acetal作为关键词进行了研究。通过脂肪酶不对称水解合成的手性烯丙基醇被导致α-Bromo-α，α-二氟乙酸酸酯，然后进行硅脂裂的化，并进行自由基环化反应，从而实现α-二氟二甘油酮的α--二氟二甘油词的不对称合成。该手稿将在日本化学学会的即将举行的第70春季年会上发表，目前正在准备将结果发布为完整副本。 (2) Synthesis of γ-lactones with multiple difluoromethylene groups within the molecule The above methodology was further expanded, and further, two new γ-lactones were attempted to synthesize (a) a difluoromethylene group at the α position, a difluoromethyl group at the β position, (b) a difluoromethylene group at the α position, and a difluoromethylene组处于δ位置。目前，已经列出了每种合成方法，首先将在即将举行的日本化学学会的第70春季会议上提出。（3）在α-bromo-α，α-二氟乙酸酰胺的情况下，α，α-二氟甲酰酰胺的合成，发现与酯不同，与酯不同的是分子内部自由基环化的发生，但由于副反应而产生的收益率很低，目前正在研究进一步的反应条件。此外，购买用于研究费用的傅立叶变换红外分光光度计有效地分析了产品的结构量，并为这项研究做出了巨大贡献。