キラルなα,α-ジフルオロガルボニル化合物の新規合成中間体の開発

手性α,α-二氟羰基化合物新型合成中间体的开发

• 批准号: 08640757
• 负责人: 伊藤 敏幸
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08640757/
• 关键词: 新規キラルα,α-ジフルオロラクトン; ラジカル環化反応; α,α-ジフルオロエルダノリド; リパーゼ不斉加水分解; 不斉合成

本研究ではキラルなα,α-ジフルオロカルボニル化合物の新規合成中間体の開発を行うため,以下の項目について研究を行った。(1)キラルα,α-ジフルオロラクトンの合成シリルアセタール経由による分子内ラジカル環化反応をKey wordにキラルα,α-ジフルオロクラクトンの合成を検討した。リパーゼ不斉加水分解によって合成したキラルなアリルアルコールを,α-ブロモ-α,α-ジフルオロ酢酸エステルに導き,ついでシリルアセタール化を行い,ラジカル環化反応に供することで,天然γ-ラクトンの新規ジフルオロアナログであるα,α-ジフルオロエルダノリドの不斉合成を達成した。来る第70日本化学会春季年会で発表し,これまでの成果をフルペ-パ-として公表するため現在原稿を作成中である。(2)分子内に複数のジフルオロメチレン基を有するγ-ラクトンの合成上記の方法論をさらに拡張し,さらに2種の新規γ-ラクトンとして,(a)α位にジフルロメチレン基,β位にジフルロメチル基を有するラクトン,(b)α位にジフルロメチレン基,δ位にジフルロメチレン基を有するラクトンの合成を試みた。現在,それぞれの合成法に目処が付いた段階であり,最初の成果を,来る第70日本化学会春季年会で発表する予定である。(3)α,α-ジフルオロラクタムの合成α-ブロモ-α,α-ジフルオロ酢酸アミドの場合は,エステルと異なり,分子内ラジカル環化が起こることがわかったが,副反応のため収率が低く,現在さらなる反応条件を検討中である。なお,研究経費で購入できたフーリエ変換赤外分光光度計は,微量の生成物の構造解析に威力を発揮し,本研究を進める上で非常に大きな貢献をした。

This study で は キ ラ ル な alpha and alpha ジ フ ル オ ロ カ ル ボ ニ ル compound の new rules intermediates の open 発 を line う た め, the following の project に つ い を line っ て research た. (1) the キ ラ ル alpha and alpha ジ フ ル オ ロ ラ ク ト ン の synthetic シ リ ル ア セ タ ー ル 経 by に よ る intramolecular ラ ジ カ ル cyclic reverse 応 を Key word に キ ラ ル alpha and alpha ジ フ ル オ ロ ク ラ ク ト ン の synthetic を beg し 検 た. リ パ ー ゼ not 斉 hydrolytic decomposition に よ っ て synthetic し た キ ラ ル な ア リ ル ア ル コ ー ル を, alpha ブ ロ モ alpha and alpha ジ フ ル オ ロ boggy acid エ ス テ ル に guide き, つ い で シ リ ル ア セ タ ー ル を line い, ラ ジ カ ル cyclic reverse 応 に for す る こ と で, natural gamma ラ ク ト ン の new rules ジ フ ル オ ロ ア ナ ロ グ で あ る alpha and alpha ジ フ ル オ Youdaoplaceholder0 ダノリド ダノリド ロエ is not synthesized by を to achieve た. To る spring convention 70 Japanese chemical society で 発 table し, こ れ ま で の results を フ ル ペ パ - と し て male table す る た め を done now manuscript in で あ る. (2) the intramolecular に plural の ジ フ ル オ ロ メ チ レ ン を has an す る gamma ラ ク ト ン の synthetic written の methodology を さ ら に company, zhang し, さ ら に two の new rules gamma ラ ク ト ン と し て, alpha (a) a に ジ フ ル ロ メ チ レ ン base, beta a に ジ フ ル ロ メ チ ル を has an す る ラ ク ト ン, (b) alpha に ジ フ ル ロ メ チ レ ン base, the delta に Youdaoplaceholder0, ロメチレ, ロメチレ basis を there are するラ, するラ, ト, <s:1> を synthesis を test みた. Now, そ れ ぞ れ の synthesis に mesh 処 が pay い た Duan Jie で あ り, initially を の achievements, to る spring convention 70 Japanese chemical society で す 発 table る designated で あ る. (3) alpha and alpha ジ フ ル オ ロ ラ ク タ ム の synthesis of alpha ブ ロ モ alpha and alpha ジ フ ル オ ロ boggy acid ア ミ ド は の situations, エ ス テ ル と different な り, intramolecular ラ ジ カ ル cyclization が up こ る こ と が わ か っ た が, anti 応 の た め 収 rate low が く, now さ ら な る anti 応 conditions を 検 beg in で あ る. な お research 経 fee で buy で き た フ ー リ エ variations in red outside spectrophotometer は, trace の products の structure に power を 発 し brandish, this study を into め る で very big に き な contribution を し た.

项目成果

Itoh,T. ; Takagi,Y. ; Tsukube,H.: "Review : Synthesis of Chiral Building Blocks for Organic Synthesis via Lipase-Catalyzed Reaction ; New Method of Enhancing Enzymatic Reaction Enantioselectivity" J.Molecular Catalysis B : Enzymatic. (in press.). (1997)

伊藤，T.