メタラ環状化合物の効率的発生を鍵とする触媒的結合形成

催化成键是有效生成金属环化合物的关键

• 批准号: 13029064
• 负责人: 三浦 雅博
• 金额: $ 9.98万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13029064/
• 关键词: メタラ環状化合物; 触媒的結合形成; 炭素-水素結合切断; 炭素-炭素結合切断; パラジウム触媒; イリジウム触媒; ロジウム触媒; カップリング反応; 炭素ー水素結合切断; 炭素ー炭素結合切断; 合成化学; 複素環化合物; 遷移金属錯体; 触媒反応; 芳香族化合物; ビニル化; アリール化

本研究は、不活性な炭素-水素結合や炭素-炭素結合の切断を経て生成するメタラ環状化合物を鍵中間体として含む、新規な触媒的結合形成反応の開発を目的としている。これまでに、第三級ベンジルアルコール類と芳香族ハロゲン化物との反応をパラジウム触媒を用いて検討し、sp^2炭素-水素結合の切断だけでなく、sp^2-sp^3炭素-炭素結合切断を経るカップリング反応が進行することを見出している。これらの反応は、アリール金属種を用いない新たなアリール-アリールカップリング法として利用できる。このため、昨年度に引き続いて反応の選択性に及ぼす要因について系統的に調べた。これにより、置換基の立体および電子効果、触媒の配位子の効果を明らかにした。また、昨年度、2-チオフェンカルボアミドと過剰量のブロモベンゼンとのパラジウム触媒反応において、チオフェン環の3位と5位だけでなく、炭素-炭素結合の切断を含む脱カルバモイル反応を伴って、2位にもフェニル化が起こり2,3,5-トリフェニルチオフェンが生成することを見出した。本年度は、この反応の一般性を調べる目的で、いくつかのフラン、チアゾール、オキサゾールの誘導体の反応を検討した。その結果、いずれの基質も同様の反応を受けることが分かった。さらに、芳香族酸塩化物とアルケンとの反応をロジウム触媒を用いて検討を行った。この反応では、スチレンやアクリル酸エステルのような非環状アルケンを用いると脱カルボニル化を伴ってHeck型反応が起こること、ならびにノルボルネンのような環状アルケンを用いると、メタラサイクル中間体を経てインダノン誘導体が生成することが分かった。

The purpose of this study is to develop the reaction between inactive carbon-water bonds and carbon-carbon bonds, bond intermediates and new catalysts. The reaction of aromatic hydrocarbon compounds with catalyst in the third stage of the reaction is discussed in this paper. The reaction between sp^2 carbon-water bond and sp^3 carbon-carbon bond is discussed in this paper. This is the first time that a metal species has been used. This year, the company will introduce the selection and adjustment of the company's system. For example, the effect of substitution group and electron, and the effect of catalyst ligand. 2-position, 2-position, 2-position, 2- This year, the general objectives of the anti-corruption campaign were discussed. The result is that the matrix is the same as the matrix. In addition, aromatic acid compounds and their reactions are discussed in detail. In this case, the reaction is reversed, the reaction is reversed.

项目成果

三浦 雅博: "Multiple Arylation of Alkyl Aryl Ketones and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds via Palladium Catalysis"Tetrahedron. 57. 5967-5974 (2001)

Masahiro Miura：“通过钯催化实现烷基芳基酮和 α,β-不饱和羰基化合物的多重芳基化”Tetrahedron，57。5967-5974 (2001)

三浦雅博: "Palladium-Catalyzed Arylation of α,α-Disubstituted Arylmethanols via Cleavage of a C-C or a C-H Bond to Give Biaryls"J.Org.Chem.. 68. 5236-5243 (2003)

Masahiro Miura：“钯催化的 α,α-二取代芳基甲醇通过 C-C 或 C-H 键裂解生成联芳基”J.Org.Chem.. 68. 5236-5243 (2003)

三浦 雅博: "Palladium-Catalyzed Multiple Arylation of Thiophenes"J.Am.Chem.Soc.. 124. 5286-5287 (2002)

Masahiro Miura：“钯催化的噻吩多重芳基化” J.Am.Chem.Soc.. 124. 5286-5287 (2002)

三浦雅博: "Synthesis of Tetra-Substituted Naphthalenes by Palladium-Catalyzed Reaction of Aryl Iodides with Internal Alkynes"J.Org.Chem.. 68. 6836-6838 (2003)

Masahiro Miura：“通过芳基碘化物与内部炔烃的钯催化反应合成四取代萘”J.Org.Chem.. 68. 6836-6838 (2003)

三浦雅博: "Rhodium-Catalyzed Mizoroki-Heck Type Arylation of Alkenes Using Aroyl Chlorides under Phosphane-and Base-Free Conditions"Angew.Chem.Int.Ed.. 42. 4672-4675 (2003)

Masahiro Miura：“在无磷烷和无碱条件下使用芳酰氯对烯烃进行铑催化的 Mizoroki-Heck 型芳基化”Angew.Chem.Int.Ed.. 42. 4672-4675 (2003)