炭素ー水素結合切断を伴う触媒的芳香族カップリング:複素環化合物のマルチアリール化

碳氢键断裂的催化芳族偶联：杂环化合物的多芳基化

• 批准号: 18037043
• 负责人: 三浦 雅博
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037043/
• 关键词: 炭素-水素結合切断; 芳香族化合物; 複素環化合物; アリール化; 錯体触媒

本課題は、最近申請者がその開発に重点的に着手している、遷移金属触媒を用いたC-H結合ならびにC-C結合切断を伴う芳香族カップリングに関する研究を展開し、芳香族複素環化合物に複数のアリール基を連続的に効率よく導入する方法の開発を行おうとするものである。交付申請書に記したように、まず、含硫黄複素環の代表例として配位性官能基をもついくつかのチオフェン誘導体を合成し、芳香族臭化物とのパラジウム触媒カップリングを検討した。その結果、3位C-H結合をマスクした、3-(チエニル)ジフェニルメタノールの反応において、2位と3位がそれぞれC-HおよびC-C結合切断を伴うアリール化を受け、2,3-ジアリールチオフェンが生成すること、およびさらに反応を続けると5位へのアリール基導入が起こり、2,3,5-トリアリールチオフェンが生成することを見出した。また、この反応では、ジアリール化とトリアリール化をうまく制御でき、第三級ホスフィン配位子として一般的なトリフェニルポスフィンを用いるとトリアリール化がうまく進行するのに対し、ビフェニル(ジ-tert-ブチル)ボスフィンのようなかさ高いものを用いるとジアリール化の段階で選択的に止めることが可能であることが明らかとなった。ベンゾチオフェンの3位ジフェニルメタノール誘導体や2位アミド誘導体では、その構造による制限ため、C-HおよびC-C結合切断を伴う2,3位ジアリール化が効率よく進行した。一方、含窒素複素環化合物としてイミダゾールやチアゾールの誘導体の反応を検討したところ、安価な銅塩存在下でC-H結合切断を伴うモノアリール化が進行する反応系を見出した。さらに生成物のパラジウム触媒反応を行うことによりジアリール化物を得ることが可能であり、これは多様な誘導体の合成に利用できる。

This topic recently は, applicants が そ の open 発 に に emphasis to し て い る, migration metal catalyst を い た C - H combining な ら び に C - C combined with cutting を with う aromatic カ ッ プ リ ン グ に masato す る study を started し compounds, aromatic compound element ring に plural の ア リ ー ル base を even 続 に sharper rate よ く import す る method の open 発 を line お う と す る も Youdaoplaceholder0. Delivery requisition に remember し た よ う に, ま ず, sulfur-containing Huang Fusu ring の representative cases と し て ligand sex of functionality を も つ い く つ か の チ オ フ ェ ン inductor を synthetic し, aromatic odor compound と の パ ラ ジ ウ ム catalyst カ ッ プ リ ン グ を beg し 検 た. そ の results, as well as the combination of 3 C - H を マ ス ク し た, 3 - (チ エ ニ ル) ジ フ ェ ニ ル メ タ ノ ー ル の anti 応 に お い て, 2 と three が そ れ ぞ れ C -h お よ び C - C combined with cutting を with う ア リ ー ル を by け, 2, 3 - ジ ア リ ー ル チ オ フ ェ ン が generated す る こ と, お よ び さ ら に anti 応 を 続 け る と five へ の ア リ ー ル base import が up こ り, 2,3,5 - ト リ ア リ ー ル チ オ フ ェ ン が generated す る こ と を shows し た. ま た, こ の anti 応 で は, ジ ア リ ー ル change と ト リ ア リ ー ル change を う ま く suppression で き, tertiary ホ ス フ ィ ン ligand と し て general な ト リ フ ェ ニ ル ポ ス フ ィ ン を with い る と ト リ ア リ ー ル change が う ま く for す る の に し, seaborne ビ フ ェ ニ ル (ジ - tert - ブ チ ル) ボ ス フ ィ ン の よ う な か さ high い も の を Use い る と ジ ア リ ー ル change の Duan Jie で sentaku に check め る こ と が may で あ る こ と が Ming ら か と な っ た. ベ ン ゾ チ オ フ ェ ン の three ジ フ ェ ニ ル メ タ ノ ー ル inductor や two ア ミ ド inductor で は, そ の tectonic に よ limitations る た め, C - H お よ び C - C combined with cutting を with う 2, 3 a ジ ア リ ー ル change が sharper rate よ く for し た. Side, smothering element compound element ring compounds と し て イ ミ ダ ゾ ー ル や チ ア ゾ ー ル の inductor の anti 応 を beg し 検 た と こ ろ, Ann 価 な で C - H in the presence of copper salt combined cutting を with う モ ノ ア リ ー ル is changed to す が る the negative 応 wearing を し た. さ ら に products の パ ラ ジ ウ ム catalyst against 応 を line う こ と に よ り ジ ア リ ー ル compound を have る こ と が may で あ り, こ れ は many others な inductor の synthesis に で き る.

项目成果

Catalytic Aryl-Aryl Coupling via Cleavage of C-H or C-C Bond

通过 C-H 或 C-C 键断裂催化芳基-芳基偶联

• 发表时间: 2006
• 期刊: 有機合成化学協会誌 64
• 作者: Satoh;T.;Miura;M.
• 通讯作者: M.

Palladium-catalyzed selective 2,3-diarylation of α,α-disubstituted 3-thiophenemethanols via cleavage of C-H and C-C bonds

• DOI: 10.1021/jo061412e
• 发表时间: 2006-09
• 期刊: Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 3.6
• 作者: Masaya Nakano;T. Satoh;M. Miura

Catalytic Direct Arylation of Heteroaromatic Compounds

• DOI: 10.1246/cl.2007.200
• 发表时间: 2007-02
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: T. Satoh;M. Miura