权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

芳香族分子の触媒的マルチアリール化反応の開発とその応用

芳香族分子催化多芳基化反应的进展及其应用

基本信息

批准号：
20037041
负责人：
三浦雅博
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

複数のアリール基を有する単環および縮環芳香族化合物は、近年、有機発光材料や半導体材料として有用であり、近年活発にそれらの合成研究がなされている。本研究代表者らは、これまでに適当な官能基をもつ芳香族基質と過剰量の芳香族ハロゲン化物やジアリールアセチレンとの錯体触媒反応で芳香環のマルチアリール化物が得られことを見出している。そこで本研究では、マルチアリール化反応のさらなる展開を行うことを目的としている。本年度の研究では、昨年度の成果を踏まえ芳香族複素環化合物の反応を中心に検討した。まず、1-メチルインドール-3-カルボン酸類とジアリールアセチレンとの反応では、パラジウム触媒存在下、炭素-水素結合切断および脱炭酸を伴って1:2カップリングが効率よく進行し、テトラアリールカルバゾール類が収率よく得られることがわかった。また、1-フェニルインドール-3-カルボン酸を出発原料として用いると、1位フェニル基のオルト位とインドール環の2位で縮環がおこり、1:1カップリング体が主生成物として得られることを見出した。興味深いことに、この反応の生成物は強い固体蛍光を示すことも明らかとなった。一方、桂皮酸類からワンポットで容易に得られる3-クロロベンゾチオフェン-2-カルボン酸エステルの炭素-塩素結合活性化および脱炭酸を伴うクロスカップリングによる、様々な2,3-ジアリールベンゾチオフェンの新規合成法の開発にも成功した。すなわち、ニッケル触媒を用いたアリールホウ素反応剤による3位アリール化を行い、続く加水分解とパラジウム触媒を用いた脱炭酸アリール-アリールクロスカップリングによって2,3-ジアリールベンゾチオフェンが良好な収率で得られた。また、この手法は電子豊富有機材料としての2,3,6,7-テトラアリールベンゾジチオフェン類の合成にも適用可能であった。また、関連するトリおよびテトラアリールナフタレン類の新規合成も行った。

In recent years, organic light-emitting materials and semiconductor materials have been used for research on synthesis of single ring and condensed ring aromatic compounds. This study represents the discovery of appropriate functional groups for aromatic substrates and excessive amounts of aromatic compounds. This study is aimed at developing a new approach to the problem. The results of this year's research are discussed in the center of aromatic complex compounds. In the presence of a catalyst, the carbon-water bond is cut off and decarbonized acid is converted into a 1:2 ratio. 1: The product of the reaction is strong solid light. A new synthetic method for the synthesis of organic acids, such as 3-hydroxy-2-hydroxy-3-hydroxy-3-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-3-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-3 - 1-hydroxy-hydroxy-1-hydroxy-hydroxy-3-hydroxy The catalyst is used for decarbonization, hydrolysis and hydrolysis. The catalyst is used for decarbonization, hydrolysis and hydrolysis. The catalyst is used for decarbonization, hydrolysis and hydrolysis. The catalyst is used for decarbonization. The catalyst is used for decarbonization, hydrolysis and hydrolysis. The catalyst is used for decarbonization. The catalyst is used for decarbonization. The synthesis of 2, 3, 6, 7-tetralogy of electron-rich organic materials is possible. The new rules of association are: