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普遍結合切断の高度制御と新規機能性分子創製への応用

通用键断裂的高级控制及其在新型功能分子创建中的应用

基本信息

批准号：
24245022
负责人：
三浦雅博
金额：
$ 12.56万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-24245022/
关键词：
合成化学普遍結合カップリング有機機能性材料

项目摘要

本研究の目的は、有機分子に普遍的に存在する炭素-水素ならびに炭素-炭素結合の切断、すなわち普遍結合活性化の化学を、高性能遷移金属触媒系の開発を基盤としてその効率、選択性、経済性といった様々な側面から発展させ、精密有機合成化学に新しい有用な反応手法をもたらすことにある。また、開発した手法をパイ共役化合物の合成へと積極的に応用することにより高機能有機電子材料の創製法も併せて検討し、材料化学等の周辺領域の進展も図ろうとするものである。交付申請書に記したように、まず炭素-水素結合切断を伴う酸化的カップリングのための触媒系の高効率化を目指し、第二周期遷移金属触媒の検討を行った。その結果、シクロオクタジエン系配位子を有するロジウム錯体が適当な官能基をもつジフェニルメタン誘導体の環化カップリングの触媒として有効であり、高分子機能性材料の中心骨格として有用なフルオレン化合物が高効率に形成されることを見出した。溶媒としては、キシレンのような芳香族炭化水素が適しており、100-130℃程度の温度で効率よく反応が進行した。カルボキシル基を有する基質では炭素-炭素結合切断(脱炭酸)伴った反応も生起した。一方、安価な第一周期遷移金属触媒を用いる反応として、液晶材料などの創成に利用可能なポリフルオロアレーンの直接的置換反応の検討に着手した。ここでは、リン酸アリルを求電子的アリル化剤とすることで、銅-フェナントロリン錯体触媒を用いたカップリングがエーテル系溶媒中で室温でも速やかに進行し、対応するポリフルオロフェニルアレンが選択的に生成することが分かった。

The purpose of this study is to improve the efficiency, selectivity, selectivity, and development of carbon-carbon bonds and carbon-carbon bonds in the presence of organic molecules, and to improve the efficiency, selectivity, and development of high-performance transition metal catalyst systems in the presence of organic molecules. The synthesis of active compounds, the development of methods for the creation of high-performance organic electronic materials, the development of materials chemistry, etc. The application for the transfer of carbon and water was submitted to the Ministry of Science and Technology for the first time. As a result, the catalyst for the cyclization of polymer functional materials with high efficiency has been found in the central framework of polymer functional materials, and the formation of useful polymer compounds with high efficiency. The solvent and the solvent can be used for the reaction of aromatic hydrocarbons at temperatures of 100-130℃. The carbon-carbon bond is cut off (decarbonization) and the reaction occurs. A method for preparing liquid crystal materials by using direct displacement reaction is proposed. For example, in order to obtain the electron emission, the copper-based catalyst is used in the reaction system solvent at room temperature.