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安定な面不斉を有するヘテロ中員環化合物の化学

具有稳定平面手性的杂环化合物的化学

基本信息

批准号：
14044026
负责人：
友岡克彦
金额：
$ 2.88万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では「安定な面不斉を有するヘテロ中員環化合物」の合成法を確立し,立体化学的挙動について精査した.また,面不斉ヘテロ中員環化合物を不斉合成素子,不斉塩基,不斉配位子として活用することに成功した.1)ラセミ体合成:3,7位にメチル基を有する9員環エーテル1a,および9員環アミド2aはネリルアセテートから4工程で合成した.その他の置換様式の9員環アミン類は入手容易な鎖状アミドから5工程で合成した.2)光学活性体の調製:ラセミ体の9員環アミンに光学活性カルボン酸を作用させると,エナンチオマーの分割を伴う塩形成が起こることを見出した.この分晶法により光学活性体(>90%ee)の大量調製が可能になった.一方,アキラルな鎖状アミドの環化を,光学活性な相関移動触媒の存在下に行うことで,光学活性なアミド2aを不斉合成することにも成功した3)不斉合成素子としての活用:面不斉エーテル1,およびアミン類2の分子間,分子内反応がいずれも立体特異的に進行することを見出した.この結果から,これら面不斉ヘテロ中員環化合物が種々の中心性不斉分子の不斉合成素子となることを明らかにした.4)不斉反応剤,不斉配位子としての活用:光学活性な9員環アミンをN-ジアルキル化することで,面不斉を有する四級アンモニウム塩を合成した.このアンモニウム塩はSchiff塩基のアルキル化における不斉触媒として有用である.一方,アミド2aを配位子とする白金,およびパラジウムの錯体の合成にも成功した.これらの錯体も安定な面不斉を有しており,従来にない不斉反応剤としての活用が期待される.

In this study, we established a synthetic method for the stable compounds and investigated the stereochemistry of these compounds. 1) Synthesis of 3-and 7-membered ring compounds: 9-membered ring compounds 1a, 9-membered ring compounds 2a, 9-membered ring compounds 2b, 9-membered ring compounds 2c, 9-membered ring compounds 2d, 9-membered ring compounds The 9-membered ring of the substitution formula is easy to synthesize. 2) Modulation of optically active substances: the 9-membered ring of the substitution formula is easy to synthesize. A large amount of modulation of optically active substances (>90%ee) by this method is possible. On the one hand, the cyclization of the molecule in the form of a chain is carried out in the presence of an optically active catalyst. On the other hand, the synthesis of the molecule in the form of an optically active molecule is carried out in the presence of an optically active catalyst. The results show that the compounds with 9-membered rings are optically active, and the compounds with 9-membered rings are optically active. This is the first time that a catalyst has been used. The synthesis of the complex was successfully carried out on the 2a ligand. This is the first time that the stability of the system has been improved, and it is expected that the system will be improved.