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キラル有機ケイ素化合物の不斉合成とその活用

手性有机硅化合物的不对称合成及其应用

基本信息

批准号：
17655038
负责人：
友岡克彦
金额：
$ 2.11万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17655038/
关键词：
シラノール不斉合成 retro-Brook転位求核置換反応 Diels-Alder反応

项目摘要

キラルシラノールの効率的不斉合成法の開発:光学活性有機ケイ素化合物群のキラル合成素子として重要なキラルシラノール類の新しい不斉合成法の開発に取り組んだ.その結果,アキラル環状ジアルコキシシランに低求核性の不斉塩基を作用させると,不斉非対称化を伴うδ-脱離反応が進行し,アルコキシ基が置換したシラノールが光学活性体として得られることを見出した.この不斉δ-脱離法は,先に開発した不斉求核置換法とは異なる置換様式のシラノールを与えるために両手法は相補的に利用することが出来る.また,本法で得られたシラノールに適切なアルケンを作用させるとそのジエン部位とのDiels-Alder反応が進行し,高度に官能基化された有機ケイ素化合物に導くことにも成功した.キラル有機ケイ素化合物の官能基変換法の開発研究:アルコキシ基が置換した光学活性シラノールの官能基変換を検討した結果,有機金属反応剤による求核置換反応が立体特異的に進行することを明らかにした.また,基質構造の僅かな差異によって反応の立体化学経路が逆転する(立体保持,もしくは立体反転)ことも見出した.本手法を前述のキラルシラノール不斉合成法と組み合わせることで多様なキラルケイ素化合物を合成することが可能になる.一方,アリルオキシシランの[1,4]-retro-Brook転位に関する研究も継続して行い,ケイ素上の置換様式が異なる系でも反応が完壁な立体保持で進行することを明らかにした.更にまた,アルケニル基が置換したケイ素化合物(ビニルシラン)にオゾンを作用させるとα-シリルペルオキシドが収率良く得られることを見出した.この異常オゾン酸化は光学活性ケイ素化合物の酸化的官能基変換法として有用と考えられる.

Development of a new method for synthesis of optically active organic compounds: a new method for synthesis of optically active organic compounds. As a result, the ring structure of the optical active substance was found to be highly reactive and non-symmetric. The method of delta-separation is developed first, and the method of nuclear substitution is developed first, and the method of substitution is developed first. This method was successfully applied to the preparation of highly functionalized organic compounds. Research on the development of functional group conversion methods for organic halogen compounds: As a result of the discussion on the functional group conversion of optically active silazuril with the replacement of the alkoxyl group, it has become clear that nuclear substitution reactions for organometallic reagents can be carried out stereospecifically. In addition, the matrix structure is different and the stereochemical reaction is reversed. This method is based on the aforementioned synthesis method and the synthesis method. The [1,4]-retro-Brook position of the [1,4]-retro-Brook position is related to the study of the relationship between the two positions. In addition, the effect of α-hydroxy-1-methyl-1-methyl-ethyl-1-methyl-1-methyl-1-ethyl-methyl-1-methyl-ethyl-1-methyl-1-yl-1-methyl-1-methyl-1-methyl-ethyl-1-methyl-1-yl-1-methyl-1-methyl-1-methyl-ethyl-1-methyl-ethyl-1-yl-1 - 1-methyl-1-yl-1 - 1-methyl-1-methyl- The functional group exchange method of acidification of optically active compounds is useful.