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光による高配位典型元素化合物の動的配位制御

光对高配位典型元素化合物的动态配位控制

基本信息

批准号：
16033216
负责人：
川島隆幸
金额：
$ 2.94万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度までの研究で、適度な剛直性と柔軟性を有する2-(フェニルアゾ)フェニル基をケイ素上に導入し、アゾ基を配位部位かつ光応答部位として利用することにより、ケイ素化合物の配位数と反応性を光照射によって制御する手法を開発した。今年度は、アゾ基を有する種々のケイ素化合物、ホウ素化合物およびリン化合物の物性・反応性の制御へと展開した。初めに、アゾ基を有するカテコールボランの配位数を光照射によって制御した。ピリジンとの錯形成を指標にして、ルイス酸性の変化を^<11>B NMRを用いて定量的に評価したところ、アゾ基の光異性化に伴って約300倍変化することがわかった。すなわち、ホウ素化合物のルイス酸性の光制御に成功した。次に2位にジフェニルホスフィノ基を有するアゾベンゼンを合成した。温度可変紫外可視吸収スペクトルおよび温度可変多核NMRにより、窒素-リン結合を有する分子内ホスホニウム塩とホスフィンとの平衡状態にあることを見出し、その平衡比を温度変化によって制御できることを明らかにした。また、過酸化水素、単体硫黄、単体セレンに対しては通常のホスフィンとしての反応性を示し、水に対してはホスホニウム塩としての反応性を示すことがわかった。次に二つのアゾ基を有する5配位1,1,3,3-テトラヒドロジシロキサンの(E,E)-体に対して触媒量のフッ化物イオン存在下での加水分解では、炭素-ケイ素結合が切断されてN,N'-ジフェニルヒドラジンが生成するのに対して、光照射によって定量的に生成する4配位ケイ素化合物の(Z,Z)-体では、同様の反応条件で、炭素-ケイ素結合を保持したシルセスキオキサンが生成することを見出した。すなわち、光照射により、炭素-ケイ素結合切断を伴う反応を制御することが出来た。以上のように、アゾ基を有する典型元素化合物の配位数制御を利用して、物性、反応性を制御することに成功した。

In the last year's experimental study, the results showed that there were significant differences in the number of ligands, the number of coordination compounds, and the number of coordination compounds. This year, there are several kinds of chemical compounds and compounds in this year's base to control the physical properties of the compounds. At the beginning and the base of the system, there are the coordination number, the light exposure and the control system. The formation of the chemical compound refers to the formation of the chemical, acid, chemical, acid, acid, and so on. The acidity of the compound and the acidity of the compound were measured successfully. For the second time, there are two bits of information on the basis of the composition of the compound. The temperature can be absorbed by ultraviolet light, the temperature can be absorbed by ultraviolet light, and the temperature can be detected by the combination of polynuclear NMR and asphyxiate. There is no trace of sulfur in the body, water, water, sulfur, sulfur, sulfur and sulfur. In the second half of the experiment, there are two kinds of materials: coordination, and so on. In this paper, the quantitative formation of four coordination compounds (ZPowerZ), the same as the inverse conditions, and the combination of carbon and carbon were used to generate the quantitative compounds of four coordination compounds (ZMagazine Z). The combination of photosensitive, light-irradiated and carbon-elemental is used to cut off the product, which is accompanied by the reaction to control the emission. The coordination numbers of typical elemental compounds are used to control the use of chemical compounds, physical properties, and anti-chemical properties to control successful compounds.

项目成果

期刊论文数量（58）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Chalcogenocarboxylic Acid Derivatives

硫属羧酸衍生物

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
N.Kano;T.Kawashima(分担執筆)
通讯作者：
T.Kawashima(分担執筆)

Syntheses and structures of bowl-shaped triarylphosphines and their palladium(II) complexes

碗状三芳基膦及其钯(II)配合物的合成和结构

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
J.Organomet.Chem. 690
影响因子：
0
作者：
X.Xue;M.Kanzaki;H.Fukui;E.Ito;T.Hashimoto;Jinno 他7名;I.Shimo;K.Goto;Y.Yoshida;K.Goto;J.Kobayashi;K.Shimada;K.Goto;M.Yamashita;Y.-L.Zhao;Y.Ohzu
通讯作者：
Y.Ohzu

Reactivity Control of an Allylsilane Bearing a 2-(Phenylazo)phenyl Group by Photoswitching of the Coordination Number of Silicon

通过硅配位数的光开关控制带有 2-(苯基偶氮)苯基的烯丙基硅烷的反应性