高配位リン化合物の特性を活用した新規反応の開発

利用高度配位磷化合物的特性开发新反应

• 批准号: 04217205
• 负责人: 川島 隆幸
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04217205/
• 关键词: Horner-Emmons反応; Wittig反応; 高配位リン化合物; 5配位オキサホスフェタン; Martinリガンド; 三方両錐構造; Xー線結晶構造解析; Peterson反応

Horner-Emmons反応中間体、オキシドホスホランの凍結に関しては、メチル{2-[2,2,2ートリフルオロー1ーヒドロキシー1ー(トリフルオロメチル)エチル]フェニル}フェニルホフィン=オキシド(1)に2当量のブチルリチウム引き続いて各種カルボニル化合物を反応させ、酸処理または加熱により、Martinリガンドを有する5配位1,2ーオキサホスフェタン2へ収率47ー95%で変換することで達成できた。カルボニル化合物は芳香族、脂肪族、ケトン、アルデヒドを問わず適用可能であった。非対称カルボニル化合物の場合にはジアステレオマー混合物として得られた。2の構造は各種スペクトル解析及び4,4ービス(pーフルオロフェニル)体のXー結晶構造解析から、二個の酸素原子をアピカル位に持つ歪んだ三方両錐構造であることが分かった。2はいずれも100℃前後に加熱すると相当するオレフィンと環状ホスフィナートを定量的に与えた。Wittig反応の第二段階であるこのオレフィ生成過程に対して溶媒効果、置換基効果、活性化パラメータの測定など速度論的考察を加え、この過程がやや極性を帯びた遷移状態を経由し、協奏的に進行していることを明らかにした。また、2をブチルリチウムと処理し、3ー位をリチオ化した後、ヨードメタンと反応させることで、3ーメチル体を収率50%で合成することができた。さらに、このような化学種、5配位典型元素を隣接位に持つオキセタンの研究の一環として、中心元素を14族元素に拡張し、ケイ素類縁体、すなわち、Peterson反応の中間体の合成単離にも成功した。

Horner-Emmons anti-freezing medium, anti-freezing medium, anti-freezing medium,(1) 2-equiv. of the compound is reacted with various organic compounds, acid treatment is carried out, and the reaction rate is 47 - 95%. The compounds are aromatic, aliphatic, aromatic and aromatic. In the case of non-polar compounds, the mixture is not stable. 2. Structural analysis of various types of crystals and X-ray crystal structure of 4,4-bis (p-4)(p-bis (p-4-bis (p 2. The temperature of the liquid is 100℃. The second stage of Wittig reaction is the process of solvent formation, substitution basis, activation and determination of velocity theory. In addition, after 2-bit remote control and processing, 3-bit remote control, and 10-bit remote control, the 3-bit remote control has a 50% revenue rate. The synthesis of intermediate compounds of group 14 elements, group 14 elements, group 14 elements

项目成果

T.Kawashima: "Synthesis and X-ray Crystallographic Analysis of Pentacoordinate 1,2-Oxasiletandes,Inter pqceates of the Peterson Renction" J.Am.Chem.Soc.114. 7598-7599 (1992)

T.Kawashima：“Peterson Renction 的五配位 1,2-Oxasiletandes 的合成和 X 射线晶体分析”J.Am.Chem.Soc.114。

T.Kawashima: "Synthesis,Crystal Stracture,and Thermolysis of a Pentacoordinate 3-Methexy in bonyl-1,2-Oxaphosphetane" Angew.Chem.32. (1993)

T.Kawashima：“苯基-1,2-Oxaphosphetane 中五配位 3-Methexy 的合成、晶体结构和热解”Angew.Chem.32。

T,Kawashima: "A Novel Synthetic Route to lsolable Pentacoordinate 1,2-Oxapnasphetanes and Mechamism of Their Thermolsysis,the Second Step of the Widig Reaction" J.Am.Chem.Soc.114. 4008-4010 (1992)

T，Kawashima：“可溶五配位 1,2-Oxapnasphetanes 的新合成路线及其热解机制，Widig 反应的第二步”J.Am.Chem.Soc.114。

T.Kawnshima: "Crystul Structure and Reactivity of a Pentacoordinate 1,2-Oxastannetamide An Intermediate of the Tin-Peterson Reaction" J.Am.Chem.Soc.115. (1993)

T.Kawnshima：“锡-彼得森反应中间体五配位 1,2-Oxastannetamide 的晶体结构和反应性”J.Am.Chem.Soc.115。