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光による高配位高周期典型元素化合物の動的配位制御

光对高配位高周期族元素化合物的动态配位调控

基本信息

批准号：
15036217
负责人：
川島隆幸
金额：
$ 1.34万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

E-トリフルオロ[2-(フェニルアゾ)フェニル]シランの加水分解により、E,E-ジシロキサンが得られた。X線結晶構造解析により、二つのケイ素はアゾ基の窒素の配位により5配位であることがわかった。E,E-ジシロキサンを室温で2日間静置すると徐々に分解し、E-トリフルオロシランとオリゴシロキサンの混合物を与えることを見いだした。一方、E,E-ジシロキサンに対し2時間光照射すると、Z-トリフルオロシランとともに、アゾ基が異性化したZ,Z-ジシロキサンが生成した。Z,Z-ジシロキサンは各種NMRスペクトルにより、ケイ素が4配位であることを確認した。Z,Z-ジシロキサンは室温、5時間で全て分解し、1モル当量のE-トリフルオロシランを与えた。すなわち、光照射によってジシロキサンからトリフルオロシランの生成が加速されることを見いだした。この反応の中間体として、片方のアゾ基が異性化したE,Z-ジシロキサンの関与が示唆された。E-アリルジフルオロ[2-(フェニルアゾ)フェニル]シランを合成した。X線結晶構造解析によりE-アリルジフルオロシランのケイ素が5配位であることがわかった。E-アリルシランに360nmの光を照射すると定量的に異性化が進行し、Z-アリルシランが得られた。^<29>Si NMRよりZ-体は4配位であることが示され、アゾ基の光異性化に伴いケイ素の配位数が変化することがわかった。E-体に18-クラウン-6とフッ化カリウムを作用させたところ、テトラフルオロ(N-アリルヒドラジノ)シリカートが生成した。一方、E-体からZ-体へと光異性化させた後に上記の試剤を作用させても反応は進行しなかったが、光照射(λ=445nm)を行うと、上記のシリカートが得られた。以上のように、光異性化が進行して配位数が変化することを鍵として、多段階反応の進行の制御を達成できた。

[2-(I don't know what to do). I don't know how to add water to decompose it. I don't know. X-ray crystal analysis, X-ray analysis and X-ray analysis. The temperature of the room temperature is 2 days. The temperature of the mixture and the mixture of the mixture and the mixture are stored at room temperature for 2 days. On the other hand, the light is illuminated by the light, the light is irradiated, the light is illuminated, and the radiation is generated. All kinds of NMR devices are used to confirm all kinds of ZJR 4 coordination devices. The room temperature is room temperature, the full temperature is 5 hours, and the equivalent temperature is 1 kilowatt hour. The acceleration is generated when the light is illuminated, the light is exposed, and the acceleration is generated. In the reverse part of the story, there is a lot of information about the body, the square, the basis, the nature of the film, the body, the film, the body, the film, the square, the square and the square. E-. The X-ray crystal analysis is based on the analysis of the X-ray structure, the X-ray crystal analysis, the X-ray analysis. The quantitative quantification of 360nm photoluminescence was improved, and the effect of Z-irradiation was studied. ^ & lt;29>Si NMR Z-body coordination 4-body coordination, photolysis, photolysis, coordination, coordination. The E-body is 18-fold.-6. The function of the machine is to generate the product. On the one hand, the E-body, Z-body, photosensitizer, and so on, the effect of light irradiation (λ = 445nm) has been improved, and the effect of light irradiation (λ = light) has been improved. The above systems, photosensitization, coordination, coordination