糖を有する生体機能分子のための新合成方法論と実践的合成法の開発

含糖生物功能分子的新合成方法学和实用合成方法的开发

• 批准号: 18032068
• 负责人: 戸嶋 一敦
• 金额: $ 3.78万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032068/
• 关键词: 糖; グリコシル化反応; 抗生物質; 配糖体; バイオミメティック; 不飽和糖; デオキシ糖; イオン液体; 糖加水分解酵素; リゾチーム

糖を有する生体機能分子の合成においては、高効率なグリコシル化反応が、その鍵反応として重要である。本研究の昨年度までに、生理活性上重要なある種の抗生物質に多く見られる2,3ジデオキシ糖及び2,3-不飽和糖のための生体反応模倣型(バイオミメティツク)反応による新規グリコシル化反応の開発について検討し、2,3-不飽和型グリゴシルドナーが、従来の2,3-飽和型グリコシルドナーと比較し、より効果的に活性化されることを明らかにした。また、2,3-不飽和型グリコシルドナーと2,3-飽和型グリコシルドナーの化学選択的グリコシル化反応が可能であること、また、2,3-不飽和型グリコシルドナーと反応性の低い3級アルコールとのグリコシル化反応が、温和な条件下、効果的に進行することを見出した。そこで、本年度の研究においては、本手法を、糖を有する抗生物質ビネオマイシンB_2の合成に応用した。その結果、ビネオマイシンB_2が有する2,3-不飽和糖と2,3-ジデオキシ糖からなる2糖鎖部分(アクロシルロジノース部分)が、相当する2,3-不飽和型グリコシルドナーと2,3-飽和型グリコシルドナーとの化学選択的グリコシル化反応により効果的に構築出来ることを見出した。さらに、ビネオマイシンB_2が有する、カルボニル基のβ-位に位置し、反応性が低く、β-脱離を起こしやすい3級アルコールへの2,3-ジデオキシ糖の導入が、相当する2,3-不飽和型グリコシルドナーの酸触媒を含有するイオン液体を反応媒体として用いた減圧下でのグリコシル化反応により、効果的に達成ざれることを見出した。

The synthesis of carbohydrate and bio-functional molecules is very important. In this study, most of the physiologically important antibiotics in the past year were found to be bio-mimics of 2,3-unsaturated sugars and 2,3-unsaturated sugars. The development of a new type of reaction system, 2,3-unsaturated type reaction system and 2,3-saturated type reaction system are discussed in detail. In addition, it is possible to carry out the chemical conversion reaction between 2,3-unsaturated and 2,3-saturated glucuronides. It is also evident that the conversion reaction between 2,3-unsaturated glucuronides and low-level 3 glucuronides with reactivity can be carried out effectively under mild conditions. This year's research is aimed at the synthesis of antibiotic B_2. As a result, B_2 has 2,3-unsaturated sugar, 2,3-unsaturated sugar and 2,3-unsaturated sugar. The structure of B_2 corresponding to 2,3-unsaturated sugar and 2,3-unsaturated sugar is shown. In addition, B_2 has a low β-position, a low β-dissociation, a high β-position, a low β-position, a high β-position, a high β-position, a low β-position, a high β-position, a high β-position, a low β-position, a high β-position, a high β-position, a low β-position, a high β-position, a low β-position, a low β-position, a high β-position, a low β-position, a high β-position, a low β-position, a high β The result is that

项目成果

Synthesis of hexopyranosyl acetates and 2,3-disubstituted tetrahydropyrans via chemoselective hydrogenation of hex-2-enopyranosyl acetates

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2006.09.091
• 发表时间: 2006-11-20
• 期刊: TETRAHEDRON LETTERS
• 影响因子: 1.8
• 作者: Sasaki, Kaname;Wakamatsu, Takayuki;Toshima, Kazunobu
• 通讯作者: Toshima, Kazunobu

The use of organophotoacids for deprotection reactions in organic synthesis

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2006.09.028
• 发表时间: 2006-11
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: Yuichi Nishikubo;S. Kanzaki;S. Matsumura;K. Toshima

Aryl C-glycosylation using an ionic liquid containing a protic acid

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2007.04.077
• 发表时间: 2007-06
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: Chigusa Yamada;K. Sasaki;S. Matsumura;K. Toshima

Novel glycosylation methods and their application to natural products synthesis.

• DOI: 10.1016/j.carres.2006.03.012
• 发表时间: 2006-07
• 期刊: Carbohydrate research
• 影响因子: 3.1
• 作者: K. Toshima

An efficient glycosidation method using 2,3-unsaturated glycosyl donors

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2006.10.095
• 发表时间: 2006-12
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: K. Sasaki;S. Matsumura;K. Toshima