配位空間で働く配位子間相互作用を用いた金属錯体の光機能性制御

利用配位空间中的配体-配体相互作用控制金属配合物的光功能

• 批准号: 18033014
• 负责人: 石谷 治
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18033014/
• 关键词: 触媒・化学プロセス; 新エネルギー; 光物性

Cis,trans-[Re(dmb)(CO)_2(PR^1R^2R^3)(PR^4R^5R^6)]+([Re(PR^1R^2R^3)(PR^4R^5R^6)]+)のフェニル基数を変えた一連の錯体を台成した。dmb配位子とリン上の置換基との間に働く分子内芳香環相互作用によるレニウム(I)錯体の構造変化と光物性の相関を調べた結果、その相互作用によつてレニウム(I)錯体からデュアルエミッションが観測できることを見出した。結晶構造解析と^lH-NMRスペクトルの詳細を比較検討した結果、溶液中においてRe-P結合を軸としてリン配位子は回転しているが、リン配位子の2つの置換基がdmb配位子側を向く配座と、dmb配位子上にリン配位子の置換基が1つだけ向く配座が存在することが明らかになった。また、リン上のフェニル基数に応じて、この2種類の配座の存在比率が変化することも分かった。いずれの錯体も、アセトニトリル中で発光が観測された。[Re(PPh_3)_2]及び[Re(PR_3)_2]+(R=アルキル基)の発光減衰はいずれも1成分で解析されたが、前者の発光寿命は1長く、後者は短寿命であった。一方、PPh_2R及びPPhR_2を配位した錯体の発光減衰は、少なくとも2成分解析が必要であった。リン配位子上のフェニル基数が増加するに従い、長寿命成分の割合が増加し、短寿命成分の割合は減少した。これは、リン配位子のフェニル基とdmb配位子の間のπ-π相互作用が相対的に強く発現する構造と弱く発現する構造が溶液中に混在しているため、これら異なる2種の配座異性体からデュアルエミッションが観測されたと考えられる。

Cis,trans- [Re (dmb) (CO) _ 2 (PR ^ 1R ^ 2R ^ 3) (PR ^ 4R ^ 5R ^ 6)] + ([Re (PR ^ 1R ^ 2R ^ 3) (PR ^ 4R ^ 5R ^ 6)] +). In the dmb ligand, there is an intramolecular aromatic interaction (I) in the ligand (I) the photophysical properties of the wrong body (I) the result of the interaction (I) the interaction The results show that there is a significant difference between the results of the analysis and analysis of the results of the analysis of the results of the analysis, the results of the analysis of the results, the results of the analysis of the results, the results of the analysis of the results of the There is a ratio between the base number of seats and the number of seats in the system, such as the number of seats and the number of seats. The wrong body, the wrong body and the wrong body. [Re (PPh_3) _ 2] and [Re (PR_3) _ 2] + (R = microwave radiation base). The former has a long optical life, and the latter has a short life span. One side, PPh_2R and "PPhR_2" coordination, the wrong body, the light decay, and the analysis of the necessary components. In the matching seat, the base number of long-life components, long-life components, and short-life components. The dmb ligands are strong and weak in the phase of π-π interaction. They are mixed in the solution of ligands and ligands. They are mixed with ligands.

项目成果

Multi-Rhenium(I) Complexes with photo Function Controlled by Aromatic Interaction

芳香相互作用控制的具有光功能的多铼(I)配合物

• 发表时间: 2007
• 作者: 石谷治;森本樹
• 通讯作者: 森本樹

Photochemical Synthesis of mer-[Re(bpy)(CO)3C1]

mer-[Re(bpy)(CO)3C1]的光化学合成

• 发表时间: 2007
• 期刊: Inorg. Chem. 46
• 作者: Sato;S.; Morimoto;T.; Ishitani;O.
• 通讯作者: O.

Control of Photofunctions of Multinuclear Metal Complexes by Using Intramolecular Interaction between Ligands

利用配体之间的分子内相互作用控制多核金属配合物的光功能

• 发表时间: 2007
• 作者: 石谷治;森本樹
• 通讯作者: 森本樹

Photochemical Ligand Substitution Reactions of fac- Re(bpy)(CO)3Cl] and Derivatives

fac-Re(bpy)(CO)3Cl]及其衍生物的光化学配体取代反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: Inorg. Chem. 46
• 作者: Sato;S. ; Sekine;A. ; Ohashi;Y. ; Ishitani;O. ; Blanco Rodriguez;A. M ; Vlcek;A. Jr. ; Unno;T. ; Koike;K
• 通讯作者: K

Photochemical Ligand Substitution Reactions fo fac-[Re(bpy)(CO)3C1] and Derivatives

fac-[Re(bpy)(CO)3C1] 及其衍生物的光化学配体取代反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: Inorg. Chem. 46
• 作者: Blanco-Rodriguez;A. M; Vicek;A. Jr.; Unno;T.; Koike;K.
• 通讯作者: K.