自己組織化によりビルドアップされる高次構造不斉触媒の機能開拓

自组装高阶结构不对称催化剂的功能开发

• 批准号: 20037014
• 负责人: 金井 求
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037014/
• 关键词: 高核不斉触媒; 高次構造; 不斉プロトン化; エノラート; 求核剤活性化; 連続反応; シアノ共役付加; 医薬合成; 多核不斉触媒; シアノ化; 共役付加; 触媒的不斉反応; Diels-Alder反応; バリウム; タミフル

錯体高次構造の設計を意図して合成した不斉配位子と希土類金属から構築される不斉触媒が、エノールシリルエーテルの不斉プロトン化反応を高いエナンチオ選択性で促進することを見出した。反応機構解析研究から、活性な不斉触媒はペンタメタリックの複核錯体であり、エノールシリルエーテルを金属交換を経て希土類エノラートとして活性化するとともに、触媒内に存在するプロトンが活性化されたエノラートと反応することにより反応が進行していることを明らかとした。この反応機構をもとに、シアノ共役付加反応を契機とする希土類エノラート生成を組み込んだ、連続的シアノ化-不斉プロトン化反応を開発した。本反応を用いることで、医薬合成のキラルビルディングブロックとして汎用性の高いコハク酸誘導体を一般性高く、容易に合成できるようになった。

The design of complex high-order structure is intended to synthesize ligand and rare earth metal, to construct catalyst and catalyst, and to promote selectivity. The reaction mechanism analysis study shows that the catalyst is active in the process of metal exchange. The reaction mechanism of this kind is divided into two parts: first, the reaction mechanism of this kind is divided into three parts: first, the reaction mechanism of this kind of reaction mechanism is divided into three parts: first, second, the reaction mechanism of this kind of reaction mechanism is divided into three parts: first, the reaction mechanism of this kind of reaction mechanism is divided This reaction is highly versatile and easy to synthesize.

项目成果

Nucleophile generation via decarboxylation: asymmetric construction of contiguous trisubstituted and quaternary stereocenters through a Cu(I)-catalyzed decarboxylative Mannich-type reaction.

• DOI: 10.1021/ja9036675
• 发表时间: 2009-06
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: L. Yin;M. Kanai;M. Shibasaki

An alternative synthesis of Tamiflu^<(R)> : a synthetic challenge and the identification of a ruthenium-catalyzed dihydroxylation route

达菲^<(R)>的替代合成：合成挑战和钌催化二羟基化路线的鉴定

• 发表时间: 2009
• 期刊: Tetrahedron 65
• 作者: Yamatsugu;K.;Kanai;M.;Shibasaki;M.
• 通讯作者: M.

タミフル耐性インフルエンザウイルスに対する新規医薬品候補化合物の論理的設計

针对抗达菲流感病毒的新型候选药物化合物的逻辑设计

• 发表时间: 2010
• 作者: 山次健三;STUDTE Christopher;YAO Du;金井求;柴崎正勝
• 通讯作者: 柴崎正勝

タミフル^[○!R]の触媒的不斉合成

催化不对称合成达菲^[○!R]

• 发表时间: 2009
• 作者: 山次健三;殷亮;上條真;木村康明;金井求;柴崎正勝
• 通讯作者: 柴崎正勝

不斉触媒の高次機能化

不对称催化剂的更高功能

• 发表时间: 2008
• 作者: Kenzo Yamatsugu;Liang Yin;Shin Kamijo;Yasuaki Kimura;Motomu Kanai;Masakatsu Shibasaki;金井求
• 通讯作者: 金井求