高分子反応場における金属錯体の動的制御と精密有機合成

高分子反应领域金属配合物的动态控制与精密有机合成

• 批准号: 15036208
• 负责人: 根東 義則
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036208/
• 关键词: 高分子; 金属錯体; インドール; パラジウム触媒; メタル化; 生理活性; 構造解析; 核磁気共鳴

高分子担体上に固定化された有機金属化合物は、溶液中の小分子有機金属化合物と反応環境が異なり、擬似的な高度希釈効果により自己縮合が抑制され、その安定化効果が期待される。また高分子担体のマイクロリアクターとしての機能を利用してコンビナトリアル合成への展開への可能性にも興味が持たれる。そこで申請者は、高分子担体上における種々の有機金属化合物の調製を行い、小分子有機金属化合物との構造上の違い、特に多量体の形成と反応性との関わりに関する検討を行った。さらに新たな機能性高分子金属錯体の開発と新たな合成反応への利用を検討した。有機リチウム化合物や有機マグネシウム化合物などの有機金属化合物は、溶液中ではモノマーではなくダイマーやテトラマーなどの多量体として存在することが知られている。これらの有機金属が高分子上に固定化されている場合、多量体の形成はエネルギー的に不利と考えられ、モノマーとしてポリマー上に分散するものと予想される。そこで、可溶性のポリスチレン(NCPS)を用いて、種々の有機金属化合物を調製し、そのNMRなど各種スペクトルを溶液中の小分子有機金属と比較した。また、高分子固定化有機金属の精密有機合成への利用展開をはかるために、高分子に固定化したインドール誘導体のメシチルリチウムによるリチオ化反応を行ったところ、溶液反応では制御が困難な化学選択的な変換が可能であることが明らかとなった。また固定化したアジド類とリチウムアセチリドから固定化したリチオトリアゾールの調製が可能であることを明らかとした。今後さらに固定化有機金属を用いる選択的な合成反応が見出されるものと考えられる。

Immobilization of organometallic compounds on polymer supports and small molecule organometallic compounds in solution are expected to inhibit their condensation and stabilize them in different environments. The function of polymer support and the possibility of its development are of great interest. The applicant is interested in the preparation of organic metal compounds on polymer supports, the formation of organic compounds with small molecular weight, and the formation of special polymers. The development of new functional polymer-metal complexes and the utilization of new synthetic catalysts are discussed. Organic compounds, organic compounds, organometallic compounds, etc. exist in solution. The organic metal is immobilized on the polymer. Organic metal compounds with high solubility (NCPS) and low molecular weight (LOM) in various solutions were prepared by NMR. The use of polymer-immobilized organic metals in precision organic synthesis is possible through the use of polymer-immobilized inducers in solution reactions. Immobilization and modulation are possible. In the future, immobilized organic metals will be used in selected synthetic reactions.

项目成果

Y.Kondo: "Heterocyclization"Farumashia. 39(7). 682-683 (2003)

Y.Kondo：“杂环化”Farumashia。

T.Imahori, Y.Kondo: "A New Strategy for Deprotonative Functionalization of Aromatics : Transformation with Excellent Chemoselectivity and Unique Regioselectivities Using tBu-P4 base"J.Am.Chem.Soc.. 125(27). 8082-8083 (2003)

T.Imahori、Y.Kondo：“芳香族化合物去质子功能化的新策略：使用 tBu-P4 基进行具有优异化学选择性和独特区域选择性的转化”J.Am.Chem.Soc.. 125(27)。

H.Tsukamoto, Y.Kondo: "Facile and selective cleavage of allyl ethers based on palladium(O)-catalyzed allylic alkylation of N,N'-dimethylbarbituric acid"Synlett. 1061-1063 (2003)

H.Tsukamoto、Y.Kondo：“基于钯 (O) 催化 N,N-二甲基巴比妥酸的烯丙基烷基化，轻松选择性地裂解烯丙基醚”Synlett。

K.Yamazaki, Y.Kondo: "Carbonylation Reaction of Aryl Halides on a Polymer Support Using In Situ-Generated Carbon Monoxide without the Assistance of Microwave"J.Comb.Chem.. 6(1). 121-125 (2004)

K.Yamazaki、Y.Kondo：“在不使用微波辅助的情况下使用原位生成的一氧化碳在聚合物载体上进行芳基卤化物的羰基化反应”J.Comb.Chem.. 6(1)。

H.Tsukamoto, T.Suzuki, Y.Kondo: "Facile removal strategy for allyl and allyloxycarbonyl protecting groups using solid-supported barbituric acid under palladium catalysis"Synlett. 1105-1108 (2003)

H.Tsukamoto、T.Suzuki、Y.Kondo：“在钯催化下使用固载巴比妥酸轻松去除烯丙基和烯丙氧基羰基保护基团的策略”Synlett。