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高分子固定化金属錯体の動的制御と精密合成化学

聚合物固定金属配合物的动态控制与精密合成化学

基本信息

批准号：
16033208
负责人：
根東義則
金额：
$ 3.07万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

固定化したヨードインドール誘導体にパラジウム触媒存在下ピナコールボランとの反応を行うことにより固定化インドリルボラン誘導体を調製し、また続くアリールハライドとのパラジウム触媒クロスカップリング反応を用いて高分子上における精密合成を検討した。この高分子上のパラジウム触媒ホウ素化反応は、溶液反応で行うよりも選択に進行し、二量化反応などの副反応は全く見られず、調製した固定化したインドリルホウ素誘導体は、種々のインドールアルカロイド、特に最近生理活性が注目されているビスインドールアルカロイド類の合成を行った。特に、高分子担体上の特徴的な反応であるモノ官能基化反応を活用し、分子に反応点が二つある場合に、片方のみを高分子上の基質と反応させ、次いであらためて別の基質と反応させることにより非対称な修飾を可能とすることができた。ビスインドリルマレイミド誘導体はrebeccamycinなどに見られる基本構造であり、その誘導体のなかからPKC阻害剤として優れた活性を示すものが見出されている。固定化インドリルホウ素化合物をパラジウム触媒存在下、ジブロモマレイミドと反応させると、選択的モノ置換体が得られ、続いて別のインドリルホウ素化合物とカップリング反応を行い、非対称なビスインドリルマレイミド誘導体を合成し、ライブラリーの構築を行った。またビスインドリルピラジンは海洋天然物dragmacidin類の合成中間体として重要であり、またこのビスインドリルピラジン自体にも抗腫瘍活性が見出されている。ブロモヨードメトキシピラジン誘導体を用いてパラジウム触媒反応を行い、次いで別のインドリルホウ素化合物とカップリング反応を行うことでビスインドリルピラジン誘導体のライブラリー合成もおこなった。さらに高分子固定化と同様にフルオラスタグ化を用いる手法も検討した。

Immobilized したヨードインドール inducer にパラジウムcatalyst ピナコールボランとのボを行うことによりImmobilized インドリリルボラン induction Body modulation, また続くアリールハライドとのパラジウムcatalyst クロスThe カップリングををををいて polymer is made of における, which is precisely synthesized. Selection of のパラジウムcatalyst ホウ vegetarian reaction は and solution reaction で row このpolymer択に行し、Dual quantization reaction などの Deputy reaction 応は全く见られず、modulation したfixedしThe most recent Physiological activity of attention is the synthesis of the されているビスインドールアルカロイド class. Special features, special features on the polymer support, functionalized reactive reagents, functionalized reactive reagents, molecular にreactive point が二つある occasions, and high sheet resistance Molecular matrix and reaction, sub-substrate and reactionさせることにより不対sayなmodificationをmayとすることができた. Basic structure of ビスインドリルマレイミド inducer はrebeccamycinなどに见られるあり, そのinducing body PKC blocks the activity of として优れた and shows すものが见出されている. Immobilized インドリルホウ compound をパラジウム catalyst, ジブロモマレイミドと濜させると, Select the モノ replacement body が得られ, 続いて比のインドリルホsu element compound とカップリングanti-濜を行い, non-conjugated なビスインドリルマレイミドinducing bodyをsynthesisし,ライブラリーのconstructingを行った.またビスインドリルピラジンは Marine natural product dragmacidin type synthetic intermediate としIt is important that the anti-tumor activity of the autologous にもががている is seen in the またこのビスインドリルピラジンautologous にも.ブロモヨードメトキシピラジンinducing body いてパラジウムcatalyst reaction 応を行い、时いで比のインドリルホウ素Compounds The ルピラジン inducer のライブラリーsynthesis もおこなった. The polymer immobilization method is the same as the polymer immobilization method.