高分子固定化金属錯体の動的制御と精密合成化学

聚合物固定金属配合物的动态控制与精密合成化学

基本信息

  • 批准号:
    16033208
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 3.07万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2004
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2004 至 2005
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

固定化したヨードインドール誘導体にパラジウム触媒存在下ピナコールボランとの反応を行うことにより固定化インドリルボラン誘導体を調製し、また続くアリールハライドとのパラジウム触媒クロスカップリング反応を用いて高分子上における精密合成を検討した。この高分子上のパラジウム触媒ホウ素化反応は、溶液反応で行うよりも選択に進行し、二量化反応などの副反応は全く見られず、調製した固定化したインドリルホウ素誘導体は、種々のインドールアルカロイド、特に最近生理活性が注目されているビスインドールアルカロイド類の合成を行った。特に、高分子担体上の特徴的な反応であるモノ官能基化反応を活用し、分子に反応点が二つある場合に、片方のみを高分子上の基質と反応させ、次いであらためて別の基質と反応させることにより非対称な修飾を可能とすることができた。ビスインドリルマレイミド誘導体はrebeccamycinなどに見られる基本構造であり、その誘導体のなかからPKC阻害剤として優れた活性を示すものが見出されている。固定化インドリルホウ素化合物をパラジウム触媒存在下、ジブロモマレイミドと反応させると、選択的モノ置換体が得られ、続いて別のインドリルホウ素化合物とカップリング反応を行い、非対称なビスインドリルマレイミド誘導体を合成し、ライブラリーの構築を行った。またビスインドリルピラジンは海洋天然物dragmacidin類の合成中間体として重要であり、またこのビスインドリルピラジン自体にも抗腫瘍活性が見出されている。ブロモヨードメトキシピラジン誘導体を用いてパラジウム触媒反応を行い、次いで別のインドリルホウ素化合物とカップリング反応を行うことでビスインドリルピラジン誘導体のライブラリー合成もおこなった。さらに高分子固定化と同様にフルオラスタグ化を用いる手法も検討した。
Immobilized し た ヨ ー ド イ ン ド ー ル inductor に パ ラ ジ ウ ム catalyst in the presence of ピ ナ コ ー ル ボ ラ ン と の anti 応 を line う こ と に よ り immobilized イ ン ド リ ル ボ ラ ン induced を し modulation, ま た 続 く ア リ ー ル ハ ラ イ ド と の パ ラ ジ ウ ム catalyst ク ロ ス カ ッ プ リ ン グ anti 応 を with い て polymer on に お け る precision synthesis を beg し 検 た. こ の polymer on の パ ラ ジ ウ ム catalyst ホ ウ element change against 応 は, solution against 応 で line う よ り も sentaku に し, two quantitative reverse 応 な ど の anti 応 は く see all ら れ ず, modulation し た immobilized し た イ ン ド リ ル ホ ウ は induced body, kind of 々 の イ ン ド ー ル ア ル カ ロ イ ド, に physiologically active が attention recently さ れ て い る ビ ス イ ン ド ー ル ア ル The カロ ド class ド is combined with the を line った. に, polymer supporter of 徴 の な anti 応 で あ る モ ノ functionality, change the 応 を use し, molecular に point of 応 が two つ あ に る occasions, slice の み を と の on polymer matrix inverse 応 さ せ, い で あ ら た め て don't と の matrix inverse 応 さ せ る こ と に よ り non said seaborne な may modify を と す る こ と が で き た. ビ ス イ ン ド リ ル マ レ イ ミ ド inductor は rebeccamycin な ど に see ら れ る basic construction で あ り, そ の inductor の な か か ら PKC inhibitor against tonic と し て optimal れ を た activity in す も の が shows さ れ て い る. Immobilized イ ン ド リ ル ホ ウ element compounds を パ ラ ジ ウ ム, in the presence of catalyst ジ ブ ロ モ マ レ イ ミ ド と anti 応 さ せ る と, sentaku モ ノ replacement body が must ら れ, 続 い て don't の イ ン ド リ ル ホ ウ element compounds と カ ッ プ リ ン グ anti 応 を い, non said seaborne な ビ ス イ ン ド リ ル マ レ イ ミ ド inductor を synthetic し, ラ イ ブ ラ リ ー の construct を line Youdaoplaceholder0. ま た ビ ス イ ン ド リ ル ピ ラ ジ ン は Marine natural things dragmacidin class の intermediates と し て important で あ り, ま た こ の ビ ス イ ン ド リ ル ピ ラ ジ ン autologous に も swollen sores active resistance が shows さ れ て い る. ブ ロ モ ヨ ー ド メ ト キ シ ピ ラ ジ ン inductor を with い て パ ラ ジ ウ ム catalyst against 応 を line い い, times で don't の イ ン ド リ ル ホ ウ element compounds と カ ッ プ リ ン グ anti 応 を line う こ と で ビ ス イ ン ド リ ル ピ ラ ジ ン inductor の ラ イ ブ ラ リ ー synthetic も お こ な っ た. Youdaoplaceholder0 polymer immobilization と is the same as にフ にフ ラスタグ ラスタグ を を を using the さらに る technique 検 to claim the た.

项目成果

期刊论文数量(14)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Functionalization of Alkynes Catalyzed by t-Bu-P4 Base
  • DOI:
    10.1002/adsc.200404076
  • 发表时间:
    2004-08
  • 期刊:
  • 影响因子:
    5.4
  • 作者:
    T. Imahori;C. Hori;Y. Kondo
  • 通讯作者:
    T. Imahori;C. Hori;Y. Kondo
Palladium-catalyzed alkylative cyclization of alkynals and alkynones : Remarkable tras-addition of organoboronic reagents
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Palladium(0)-catalyzed direct cross-coupling reaction of allyl alcohols with aryl- and vinyl-boronic acids
  • DOI:
    10.1039/b402256d
  • 发表时间:
    2004-05-21
  • 期刊:
  • 影响因子:
    4.9
  • 作者:
    Tsukamoto, H;Sato, M;Kondo, Y
  • 通讯作者:
    Kondo, Y
Remarkable ligand effect on the palladium-catalyzed double carbonylation of aryl halides
钯催化芳基卤化物双羰基化反应中显着的配体效应
Organic synthesis using organic superbase
使用有机超强碱进行有机合成
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根東 義則其他文献

Organobase catalysis for C-O bond exchange reactions
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  • DOI:
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  • 通讯作者:
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  • 通讯作者:
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    $ 3.07万
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