权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

高分子固定化金属錯体の動的制御と精密合成化学

聚合物固定金属配合物的动态控制与精密合成化学

基本信息

批准号：
16033208
负责人：
根東義則
金额：
$ 3.07万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

固定化したヨードインドール誘導体にパラジウム触媒存在下ピナコールボランとの反応を行うことにより固定化インドリルボラン誘導体を調製し、また続くアリールハライドとのパラジウム触媒クロスカップリング反応を用いて高分子上における精密合成を検討した。この高分子上のパラジウム触媒ホウ素化反応は、溶液反応で行うよりも選択に進行し、二量化反応などの副反応は全く見られず、調製した固定化したインドリルホウ素誘導体は、種々のインドールアルカロイド、特に最近生理活性が注目されているビスインドールアルカロイド類の合成を行った。特に、高分子担体上の特徴的な反応であるモノ官能基化反応を活用し、分子に反応点が二つある場合に、片方のみを高分子上の基質と反応させ、次いであらためて別の基質と反応させることにより非対称な修飾を可能とすることができた。ビスインドリルマレイミド誘導体はrebeccamycinなどに見られる基本構造であり、その誘導体のなかからPKC阻害剤として優れた活性を示すものが見出されている。固定化インドリルホウ素化合物をパラジウム触媒存在下、ジブロモマレイミドと反応させると、選択的モノ置換体が得られ、続いて別のインドリルホウ素化合物とカップリング反応を行い、非対称なビスインドリルマレイミド誘導体を合成し、ライブラリーの構築を行った。またビスインドリルピラジンは海洋天然物dragmacidin類の合成中間体として重要であり、またこのビスインドリルピラジン自体にも抗腫瘍活性が見出されている。ブロモヨードメトキシピラジン誘導体を用いてパラジウム触媒反応を行い、次いで別のインドリルホウ素化合物とカップリング反応を行うことでビスインドリルピラジン誘導体のライブラリー合成もおこなった。さらに高分子固定化と同様にフルオラスタグ化を用いる手法も検討した。

Immobilized したヨードインドール inductor にパラジウム catalyst in the presence of ピナコールボランとの anti 応を line うことにより immobilized インドリルボラン induced をし modulation, また続くアリールハライドとのパラジウム catalyst クロスカップリング anti 応を with いて polymer on における precision synthesis を beg し検た. この polymer on のパラジウム catalyst ホウ element change against 応は, solution against 応で line うよりも sentaku にし, two quantitative reverse 応などの anti 応はく see all られず, modulation した immobilized したインドリルホウは induced body, kind of 々のインドールアルカロイド, に physiologically active が attention recently されているビスインドールアル The カロド class ド is combined with the を line った. に, polymer supporter of 徴のな anti 応であるモノ functionality, change the 応を use し, molecular に point of 応が two つあにる occasions, slice のみをとの on polymer matrix inverse 応させ, いであらためて don't との matrix inverse 応させることにより non said seaborne な may modify をとすることができた. ビスインドリルマレイミド inductor は rebeccamycin などに see られる basic construction であり, その inductor のなかから PKC inhibitor against tonic として optimal れをた activity in すものが shows されている. Immobilized インドリルホウ element compounds をパラジウム, in the presence of catalyst ジブロモマレイミドと anti 応させると, sentaku モノ replacement body が must られ, 続いて don't のインドリルホウ element compounds とカップリング anti 応をい, non said seaborne なビスインドリルマレイミド inductor を synthetic し, ライブラリーの construct を line Youdaoplaceholder0. またビスインドリルピラジンは Marine natural things dragmacidin class の intermediates として important であり, またこのビスインドリルピラジン autologous にも swollen sores active resistance が shows されている. ブロモヨードメトキシピラジン inductor を with いてパラジウム catalyst against 応を line いい, times で don't のインドリルホウ element compounds とカップリング anti 応を line うことでビスインドリルピラジン inductor のライブラリー synthetic もおこなった. Youdaoplaceholder0 polymer immobilization と is the same as にフにフラスタグラスタグををを using the さらにる technique 検 to claim the た.